tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate | 201804-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate
• 英文别名: (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylic tert-butyl ester；tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylate
• CAS: 201804-22-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: VOCFEPGTQRHWLS-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 233.0h， 生成 盐酸地尔硫卓
  参考文献：
  名称：

  Adger, Brian M.; Barkley, James V.; Bergeron, Sophie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 23, p. 3501 - 3507

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-甲氧基肉桂酸 在 吡啶 、 Oxone 、 草酰氯 、 (R)dinaphtho[2,1-g:1,2-i][1,5]dioxacycloundecin-3,6,9-trione 、 碳酸氢钠 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸衍生物的手性二环氧乙烷介导的催化不对称环氧化催化手性缩水甘油酸衍生物的催化合成

  摘要：

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。

  DOI：

  10.1021/jo049893u
• 作为试剂：
  描述：

  potassium tert-butylate 、 (1S,2R)-1-(diethylamino)-2-indanyl chloroacetate 、 4-甲氧基苯甲醛 在 水 、 (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylic (1S,2R)-1-(diethylamino)-2-indanyl ester 、 tert-butyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylic (1S,2R)-1-(diethylamino)-2-indanyl ester
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing an optically active phenylglycidyl acid derivative

  摘要：

  本发明涉及一种制备具有式（1）的光学活性顺反异构体的方法，其中R代表苯基，可以是取代或非取代的，优选为对甲氧基苯基，而A来源于光学活性化合物，其中在碱的存在下，将具有式（2）的醛与具有式（3）的光学活性乙酰化合物接触，其中X代表离去基团，而A来源于氨基醇，优选为具有刚性结构的β-氨基醇。当使用具有式（3）的化合物时，特别好的结果是从具有式（4）的氨基茚醇化合物中获得A，其中R1和R2分别代表具有1-10个C原子的（杂）烷基或（杂）芳基，可以是取代或非取代的，或者R1和R2与它们所连接的N原子一起构成芳香或脂肪环，特别是其中R1和R2分别独立地代表甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、烯丙基、苄基或对甲苯磺酰基。

  公开号：

  US06025506A1

文献信息

• Arabinose-Derived Ketones as Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Tony K. M. Shing、Gulice Y. C. Leung、To Luk

  DOI：10.1021/jo050928f

  日期：2005.9.1

  Readily available arabinose-derived ketones, containing a tunable butane-2,3-diacetal as the steric blocker, displayed increasing enantioselectivity (up to 90% ee) with the size of the acetal alkyl group in catalytic asymmetric epoxidation of trans-disubstituted and trisubstituted alkenes. The stereochemical communication between our ketone catalysts and the alkene substrates is mainly due to steric

  现成的阿拉伯糖衍生的酮，包含可调节的2,3-丁烷作为空间阻滞剂，在反式-二取代和三取代的催化不对称环氧化反应中，随着乙缩醛烷基大小的增加，对映选择性增加（最多90％ee）。烯烃。我们的酮催化剂与烯烃底物之间的立体化学连通主要是由于空间效应，而涉及底物和催化剂的苯基之间的π-π相互作用的电子效应在我们的系统中似乎不起作用。
• US6025506A
  申请人：——

  公开号：US6025506A

  公开（公告）日：2000-02-15
• Adger, Brian M.; Barkley, James V.; Bergeron, Sophie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 23, p. 3501 - 3507
  作者：Adger, Brian M.、Barkley, James V.、Bergeron, Sophie、Cappi, Michael W.、Flowerdew, Benjamin E.、Jackson, Mark P.、McCague, Ray、Nugent, Thomas C.、Roberts, Stanley M.

  DOI：——

  日期：——
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Glycidic Acid Derivatives through Chiral Dioxirane-Mediated Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives
  作者：Ritsuo Imashiro、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/jo049893u

  日期：2004.6.1

  A novel and practical asymmetric synthesis of chiral glycidic acid derivatives involving methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate ((2R,3S)-2a), a key intermediate for diltiazem hydrochloride (1), was developed. Treatment of methyl (E)-4-methoxycinnamate ((E)-3a) with chiral dioxirane, generated in situ from a catalytic amount (5 mol %) of an 11-membered C2-symmetric binaphthyl ketone (R)-7a, provided

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。
• Process for preparing an optically active phenylglycidyl acid derivative
  申请人：DSM N.V.

  公开号：US06025506A1

  公开（公告）日：2000-02-15

  The invention relates to a process for preparing an optically active trans-compound having formula (1), in which R represents a phenyl group, whether or not substituted, preferably p-methoxyphenyl, and A is derived from an optically active compound, in which an aldehyde having formula (2), in which R is as defined above, is, in the presence of a base, brought into contact with an optically active acetyl compound having formula (3), in which X represents a leaving group and in which A is derived from an amino alcohol, preferably a .beta.-amino alcohol having a rigid structure. Particularly good results were obtained when use was made of a compound having formula (3), in which A is derived from an amino indanol compound having formula (4), in which R.sub.1 and R.sub.2 represent a (hetero)alkyl or (hetero)aryl group, whether or not substituted, having 1-10 C atoms, or R.sub.1 and R.sub.2 constitute an aromatic or aliphatic ring together with the N atom to which they are bound, in particular in which R.sub.1 and R.sub.2 each independently of one another represent methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, allyl, benzyl or tosyl.

  本发明涉及一种制备具有式（1）的光学活性顺反异构体的方法，其中R代表苯基，可以是取代或非取代的，优选为对甲氧基苯基，而A来源于光学活性化合物，其中在碱的存在下，将具有式（2）的醛与具有式（3）的光学活性乙酰化合物接触，其中X代表离去基团，而A来源于氨基醇，优选为具有刚性结构的β-氨基醇。当使用具有式（3）的化合物时，特别好的结果是从具有式（4）的氨基茚醇化合物中获得A，其中R1和R2分别代表具有1-10个C原子的（杂）烷基或（杂）芳基，可以是取代或非取代的，或者R1和R2与它们所连接的N原子一起构成芳香或脂肪环，特别是其中R1和R2分别独立地代表甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、烯丙基、苄基或对甲苯磺酰基。