2,5,6-trimethylhept-5-en-3-one | 101459-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5,6-trimethylhept-5-en-3-one
• 英文别名: 2,5,6-trimethyl-hept-5-en-3-one；2,5,6-Trimethyl-hept-5-en-3-on；2-Isopropylidene-5-methyl-4-hexanal
• CAS: 101459-87-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: CLXYKHRMQRILCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-75 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.8446 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,6-trimethylhept-5-en-3-one 在 氧气 、 palladium diacetate 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-3-isopropyl-5-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2,3-dimethyl-2-butene 在 正丁基锂 、 碘 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 2,5,6-trimethylhept-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865

文献信息

• Nickel-Catalyzed CO₂ Rearrangement of Enol Metal Carbonates for the Efficient Synthesis of β-Ketocarboxylic Acids
  作者：Ryo Ninokata、Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/anie.201609338

  日期：2017.1.2

  oxidative addition of a Ni0 catalyst in the presence of Me2Al(OMe), followed by a coupling reaction with alkynes, to form δ,ϵ‐unsaturated β‐ketocarboxylic acids with high regio‐ and stereoselectivity. The reaction proceeds by [1,3] rearrangement of an enol metal carbonate intermediate and the formal reinsertion of CO2.

  在Me 2 Al（OMe）存在下，对4-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮进行氧化加成Ni 0催化剂，然后与炔烃偶联反应，形成δ，ϵ-不饱和β-酮羧酸具有高区域和立体选择性的酸。该反应通过烯醇金属碳酸盐中间体的[1,3]重排和CO 2的形式重新插入而进行。
• Efficient Synthesis of the Nucleus of Atorvastatin Calcium
  作者：Yuzhi Xing、Shipeng Chen、Yingtao Zhou、Na Liu、Ligong Chen、Yang Li

  DOI：10.1080/00397911.2015.1111382

  日期：2015.12.17

  (lit. 51.4%) from methyl isopropyl ketone via five steps. Two impurities generated by the aldol condensation of methyl isopropyl ketone were identified by gas chromatography–mass spectrometry and their generation can be inhibited by reducing the mixing time of methyl isopropyl ketone and NaH. One oxybromination protocol with hydrogen peroxide was employed to make the best of bromine. A debromination

  摘要 通过对相关反应的修饰，成功建立了阿托伐他汀钙母核的有效合成路线。在优化的条件下，通过五步从甲基异丙基酮中以61.2%的产率(lit.51.4%)得到化合物1。通过气相色谱-质谱法鉴定了甲基异丙基酮醛醇缩合产生的两种杂质，它们的产生可以通过减少甲基异丙基酮和 NaH 的混合时间来抑制。使用一种含过氧化氢的氧溴化方案来充分利用溴。通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱法分离并证实了脱溴副产物，并讨论了其产生机理。杂质可以通过保护反应避光来抑制，并且很容易通过重结晶去除。图形概要
• YASUDA, HAJIME;FUKUI, MUNEO;ARAKI, TAKEO;NAKAMURA, AKIRA, J. CHEM. SOC. JAP., CHEM. AND IND. CHEM., 1985, N 3, 317-323
  作者：YASUDA, HAJIME、FUKUI, MUNEO、ARAKI, TAKEO、NAKAMURA, AKIRA

  DOI：——

  日期：——
• Tuot, 1943, # 183, p. 102
  作者：Tuot

  DOI：——

  日期：——