methyl 3-(1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₃
• 分子量: 217.224
• InChiKey: PZNIKUBWXDCRAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  59.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate 在 Ca(bis(triflimide))2 、 copper diacetate 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 10-methyl-6-oxo-10-phenyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrocyclohepta[b]indole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钙催化的炔烃β-酮酸酯与烯烃的形式[5 + 2]环加成反应：高功能化环庚[b]吲哚衍生物的化学发散合成

  摘要：

  已经建立了吲哚基亚烷基β-酮酸酯与单和二取代的芳基烯烃的钙催化的正式[5 + 2]环加成反应，以形成环庚[ b ]吲哚衍生物。与苯基乙烯基硫醚/醚的意外化学发散表明，双[5 + 2]环加成级联反应提供了乙醇桥联的环庚[ b ]吲哚。总体而言，该方法的亮点包括：（1）使用绿色的钙基催化剂（负载量为2.5摩尔％）；（2）反应时间在1小时以下；（3）反应条件温和；（4）底物来源的化学散度；（5）功能组容忍度；（6）衍生化的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02498
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基-N-甲基-1H-吲哚-2-甲酰胺 在 potassium hydride 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 3-(1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性金属配合物催化不对称纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701546

文献信息

• The first calcium-catalysed Nazarov cyclisation
  作者：Jacob Davies、Daniele Leonori

  DOI：10.1039/c4cc06501h

  日期：——

  The first calcium-catalysed Nazarov cyclisation is described.

  第一个以钙催化的Nazarov环化反应被描述了。
• Process for reducing 3-heteroaryl-3-oxopropionic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20030225274A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  The present invention relates to a process for preparing stereoisomerically enriched 3-heteroaryl-3-hydroxycarboxylic esters by reducing 3-heteroaryl-3-oxocarboxylic esters in the presence of ruthenium-containing catalysts.

  本发明涉及一种在含有钌催化剂的情况下还原3-杂环基-3-酮羧酸酯以制备立体异构富集的3-杂环基-3-羟基羧酸酯的方法。
• Noncanonical Cation−π Cyclizations of Alkylidene β-Ketoesters: Synthesis of Spiro-fused and Bridged Bicyclic Ring Systems
  作者：Dylan E. Parsons、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00094

  日期：2019.4.5

  conditions employed, it is possible to achieve selective synthesis of the three different types of products, including 1-halo-3-carbomethoxycyclohexanes, spiro-fused tricyclic systems, and [4.3.1] bridged bicyclic ring systems. All three reactions begin with 6-endo addition of an olefin to the alkylidene β-ketoester electrophile, followed by one of three different cation capture events.

  描述了在带有侧链烯烃的亚烷基β-酮酸酯上引发的三个阳离子-π环化级联反应。取决于烯烃的取代方式和所用的反应条件，有可能实现三种不同类型产物的选择性合成，包括1-卤-3-羰甲氧基环己烷，螺稠合三环系统和[4.3.1]桥联双环环系统。所有这三个反应均始于将烯烃的6-内酯加成至亚烷基β-酮酸酯亲电子试剂中，然后是三种不同的阳离子捕获事件之一。
• Transition-Metal-Promoted Oxidative Cyclization To Give 1,2,4-Trisubstituted Carbazole Scaffolds
  作者：Milena Szewczyk、Małgorzata Ryczkowska、Sławomir Makowiec

  DOI：10.1055/s-0039-1690681

  日期：2019.12

  Herein, we describe the synthesis of a 1,2,4-trisubstituted carbazole core from 5-(1H-indol-3-yl)-3-oxopentanoic acid esters or amides. For oxidative cyclization, we tested two different approaches. First, we used manganese triacetate as a conventional moderate oxidizer to ensure the radical course of the reaction. Second, we examined the use of a more complex oxidizing agent I2/Me(OTf)3. In both cases

  在本文中，我们描述了由5-（1 H-吲哚-3-基）-3-氧戊酸酸酯或酰胺合成1,2,4-三取代咔唑核。对于氧化环化，我们测试了两种不同的方法。首先，我们使用三乙酸锰作为常规的中度氧化剂，以确保反应的自由基进程。其次，我们检查了更复杂的氧化剂I 2 / Me（OTf）3的使用。在两种情况下，均观察到形成具有2-羟基和1-羧基取代基的稠环咔唑体系。结合意外反应中间体的形成，讨论了该方法的机械方面。
• Enantioselective Total Syntheses of (−)-Silicine and (−)-20-Episilicine
  作者：Yoshihiro Ataka、Mariko Kitajima、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02590

  日期：2023.10.27

  The enantioselective total syntheses of (−)-silicine and (−)-20-episilicine, which contain a chiral piperidine with three contiguous chiral centers (D-ring) and a strained seven-membered ring (C-ring) attached to an indole, were achieved. The key steps of these syntheses included a chiral secondary amine-catalyzed formal aza-[3 + 3] cycloaddition reaction and Lewis acid-mediated irreversible ring-closing

  (−)-silicine 和 (−)-20-episilicine 的对映选择性全合成，其中包含具有三个连续手性中心（ D环）的手性哌啶和连接到吲哚的拉紧七元环（C环） ，均已实现。这些合成的关键步骤包括手性仲胺催化的氮杂-[3+3]形式环加成反应和路易斯酸介导的不可逆闭环反应。此外，C20 的立体化学是在合成的后期控制的。