tetrahydro-3,3,6-trimethyl-2H-pyran-2-one | 62581-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: tetrahydro-3,3,6-trimethyl-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 3,3,6-trimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one；2,2-dimethyl-5-hexanolide；3,3,6-Trimethyloxan-2-one
• CAS: 62581-36-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: AUCUXJCFLHXYQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-3,3,6-trimethyl-2H-pyran-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective reduction of 9-oxo-13-tetradecanolide and 10,10-dimethyl-9-oxo-13-tetradecanolide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00157a071
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-5-hexenoate 在 sodium hydroxide 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tetrahydro-3,3,6-trimethyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  在三氟甲磺酸银（I）催化下，将醇和羧酸分子内加成到惰性烯烃中。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。

  DOI：

  10.1021/ol051065f

文献信息

• Catalytic Preparation of Cyclic Carboxylic Esters
  申请人：Spindler Felix

  公开号：US20090275761A1

  公开（公告）日：2009-11-05

  Preparation of cyclic esters by hydrogenation of a carbonyl group in at least one anhydride radical —C(O)—O—C(O)— of a cyclic dicarboxylic or polycarboxylic anhydride by means of hydrogen in the presence of a homogeneous noble metal catalyst, characterized in that the hydrogenation is carried out in a homogeneous reaction mixture using an iridium catalyst. The cyclic esters are obtained in good chemical and optical yields when prochiral anhydrides are used together with chiral iridium catalysts.

  通过在至少一个环状二羧酸酐基团—C(O)—O—C(O)—中的羰基团上加氢来制备环酯，所述环状二羧酸酐为环状二羧酸酐或多羧酸酐，通过在均相贵金属催化剂存在下使用氢气，在均相反应混合物中使用铱催化剂进行氢化反应。当使用外消旋酸酐与手性铱催化剂一起时，可以获得良好的化学和光学产率。
• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Synthesis of oxocenones from δ -lactones and their conversion to transposed oxocenes by a reductive ferrier reaction
  作者：Stuart L. Schreiber、Sarah E. Kelly

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90034-6

  日期：——

  The ring expansion of δ-lactones into oxocenones by the insertion of an acetylene is reported. A reductive Ferrier reaction can be employed to convert these products into transposed oxocenes.

  据报道，通过插入乙炔可将δ-内酯环扩展成氧杂环丁烯。可以采用还原性费里尔反应将这些产物转化为易位的茂金属。
• Versatile Copper-Catalyzed γ-C(sp3)–H Lactonization of Aliphatic Acids
  作者：Zhe Zhuang、Tao Sheng、Jennifer X. Qiao、Kap-Sun Yeung、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.4c04043

  日期：2024.6.26

  carboxylic acids and cycloalkane acetic acids was observed, giving either fused or bridged γ-lactones that are difficult to access by other methods. δ-C–H lactonization was only favored in the presence of tertiary δ-C–H bonds. The synthetic utility of this methodology was demonstrated by the late-stage functionalization of amino acids, drug molecules, and natural products, as well as a two-step total synthesis

  位点选择性C(sp 3 )–H氧化在有机合成和药物发现中具有重要意义。游离羧酸的γ-C(sp 3 )–H内酯化提供了从丰富且廉价的羧酸制备具有生物学重要意义的内酯支架的最直接的方法；然而，具有广泛底物范围的这种转化的多功能催化剂仍然难以捉摸。在此，我们报道了一种简单但广泛适用且可扩展的游离脂肪酸γ-内酯化反应，该反应由铜催化剂与廉价的Selectflu作为氧化剂相结合实现。该内酯化反应表现出与叔键、苄基键、烯丙基键、亚甲基键和伯键 γ-C-H 键的相容性，可生成多种结构多样的内酯，例如螺内酯、稠合内酯和桥连内酯。值得注意的是，观察到环烷羧酸和环烷乙酸的独特γ-亚甲基C-H内酯化，得到稠合或桥联的γ-内酯，这是其他方法难以获得的。仅当存在叔δ-C-H键时，才利于δ-C-H内酯化。该方法的合成效用通过氨基酸、药物分子和天然产物的后期功能化以及(异)薄荷内酯的两步全合成（迄今为止报道的最短合成）得到证明。
• Cooperative Catalysis of Samarium Diiodide and Mercaptan in a Stereoselective One-Pot Transformation of 5-Oxopentanals into δ-Lactones
  作者：Jue-Liang Hsu、Chao-Tsen Chen、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/ol9911526

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]We demonstrate a general method for conversion of various 5-oxopentanals to substituted delta-lactones and 1-oxa-2-decalones by the synergistic catalysis of samarium diiodide and 2-propanethiol (or disulfide), The deliberate use of mercaptan is advantageous to facilitate the catalytic cycle, This method shows high stereoselectivities, and an enantioselective procedure is feasible by using the chiral mercaptan (1R,2S)-1 phenyl-2-(N-acetamido)propanethiol as a promoter.