1,5-二苯基-2,4-二甲基-1,4-戊二烯-3-酮 | 42124-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 1,5-二苯基-2,4-二甲基-1,4-戊二烯-3-酮
• 英文名称: 2,4-dimethyl-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one
• CAS: 42124-16-3
• 化学式: C₁₉H₁₈O
• 分子量: 262.351
• InChiKey: QEJFSWMOGORAHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127.5-128 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  413.5±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-二苯基-2,4-二甲基-1,4-戊二烯-3-酮 在 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Tandem Nazarov cyclization–halovinylation of divinyl ketones under Vilsmeier conditions: synthesis of highly substituted cyclopentadienes

  摘要：

  我们开发了一种新的维尔斯梅尔试剂介导的二乙烯酮纳扎罗夫环化-卤化反应，为高取代环戊二烯的合成提供了一种直接的方法，该方法具有操作简单、底物易得、试剂便宜以及潜在产品和应用范围广泛等优点。

  DOI：

  10.1039/b917703e
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethyl-1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-ol 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到1,5-二苯基-2,4-二甲基-1,4-戊二烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  戊二烯醚的氧化引发的环化反应：纳扎罗夫反应的另一种选择。

  摘要：

  1,4-戊二烯-3-基醚的氧化引发的纳扎罗夫反应在DDQ存在下发生。通过区域选择性消除终止可保留在电环化过程中产生的两个立体中心，从而提供带有环外亚甲基单元的环戊酮产品。还描述了使用以MnO 2为末端氧化剂的催化DDQ 。

  DOI：

  10.1002/anie.201701748

文献信息

• Domino Electrocyclization/Azide-Capture/Schmidt Rearrangement of Dienones:  One-Step Synthesis of Dihydropyridones from Simple Building Blocks
  作者：Dong Song、Ali Rostami、F. G. West

  DOI：10.1021/ja071041z

  日期：2007.10.1

  proceed via nucleophilic trapping of the 2-oxidocyclopentenyl intermediate, followed by Schmidt-type rearrangement to give a transient 1,4-dipole. In unsymmetrical examples, complete regioselectivity in favor of attack on the less substituted side was observed. The 1,4-dipole intermediate then rearranges to the observed dihydropyridone, via either proton transfer or 1,5-hydride shift.

  简单的 1,4-dien-3-ones 经历路易斯酸催化的 Nazarov 电环化和各种叠氮化物的分子间捕获，以中等至良好的产率提供 3,4-dihydropyridin-2-ones。建议该反应通过 2-氧化环戊烯基中间体的亲核俘获进行，然后进行施密特型重排以产生瞬时的 1,4-偶极子。在不对称的例子中，观察到完全的区域选择性有利于较少取代的一侧的攻击。然后，通过质子转移或 1,5-氢化物位移，1,4-偶极中间体重新排列为观察到的二氢吡啶酮。
• Olefination of α,α′-Divinyl Ketones through Catalytic Meyer−Schuster Rearrangement
  作者：Curtis J. Rieder、Karl J. Winberg、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101497f

  日期：2011.1.7

  followed by catalytic Meyer−Schuster rearrangement has been developed for the olefination of 1,4-pentadien-3-ones to afford [3]dendralenes. Many of the traditional methods for the Meyer−Schuster rearrangement of alkynyl carbinols are not suitable with these highly unsaturated substrates because of their acid sensitivity. Unexpected reactivity during attempted rearrangement, including Nazarov-type electrocyclizations

  1,4-二烯-3-酮的直接烯烃化仍然是一个合成难题。已经开发出了两步方案，采用乙炔加成，然后进行催化的Meyer-Schuster重排，以实现1,4-戊二烯-3-酮的烯化反应，从而制得[3]树枝状烯烃。炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排的许多传统方法由于其对酸的敏感性而不适用于这些高度不饱和的底物。提出了包括Nazarov型电环化在内的尝试重排过程中的意外反应性，以及利用催化VO（acac）2促进乙氧基乙炔加合物的Meyer-Schuster重排的条件。
• Zeolites Catalyze the Nazarov Reaction and the tert-Butylation of Alcohols by Stabilization of Carboxonium Intermediates
  作者：Antonio Leyva-Pérez、María Tejeda-Serrano、Sergio Sanz-Navarro、Finn Blake

  DOI：10.1055/s-0039-1690896

  日期：2020.7

  Zeolites are the most used catalysts worldwide in petrochemistry processes, with particular ability to stabilize carbocations. However, the use of zeolites in organic synthesis is still scarce. We show here that representative carboxonium-mediated organic reactions, such as the Nazarov cyclization and the tert-butylation of alcohols with tert-butyl acetate, typically performed with very strong acid

  沸石是全球范围内石化工艺中最常用的催化剂，具有稳定碳正离子的特殊能力。然而，在有机合成中仍很少使用沸石。我们在这里展示的是代表carboxonium介导的有机反应，如环化纳扎罗夫和叔醇与-butylation叔丁基乙酸酯，典型地在溶液中非常强的酸催化剂如三氟甲磺酸进行的，可以通过用简单的沸石催化高收率和选择性。铝硅酸盐骨架稳定了中间的碳氢化合物种类，并超越了溶液中对超酸质子的需求。
• Site‐ and Enantioselective Iridium‐Catalyzed Desymmetric Mono‐Hydrogenation of 1,4‐Dienes
  作者：Haibo Wu、Hao Su、Erik J. Schulze、Bram B. C. Peters、Mark D. Nolan、Jianping Yang、Thishana Singh、Mårten S. G. Ahlquist、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/anie.202107267

  日期：2021.8.23

  The control of site selectivity in asymmetric mono-hydrogenation of dienes or polyenes remains largely underdeveloped. Herein, we present a highly efficient desymmetrization of 1,4-dienes via iridium-catalyzed site- and enantioselective hydrogenation. This methodology demonstrates the first iridium-catalyzed hydrogenative desymmetriation of meso dienes and provides a concise approach to the installation

  二烯或多烯不对称单氢化中位点选择性的控制在很大程度上仍然不发达。在此，我们提出了一种通过铱催化的位点和对映选择性氢化对 1,4-二烯进行高效去对称化的方法。该方法展示了第一个铱催化的内消旋二烯的氢化去对称作用，并提供了一种在烯烃附近安装两个邻位立构中心的简明方法。一系列二乙烯基甲醇和二乙烯基碳酰胺底物获得了高分离产率（高达 96%）和优异的非对映选择性和对映选择性（高达 99:1 dr 和 99% ee）。DFT 计算表明，羟基氧和反应氢化物之间的相互作用是二乙烯基甲醇去对称化的立体选择性的原因。根据计算的能量分布，应用模拟产品随时间分布的模型来显示该过程的直观动力学。通过天然产物萨拉戈酸A和(+)-invictolide的关键中间体的合成证明了该方法的有效性。
• Cellulose sulfonic acid as a green, efficient, and reusable catalyst for Nazarov cyclization of unactivated dienones and pyrazoline synthesis
  作者：Zahra Daneshfar、Ali Rostami

  DOI：10.1039/c5ra19773b

  日期：——

  has been developed. Cellulose sulfonic acid (CSA) not only was able to induce the cyclization of “unactivated” dienones generating cyclopentenoids; it was also able to trigger the cyclization of α,β-unsaturated hydrazones giving rise to pyrazolines in excellent yields under green reaction conditions. The ease of catalyst recovery and reusability, short reaction time, simple experimental and work-up procedure;

  通过纤维素磺酸（CSA）介导的电环化过程，合成了五元​​碳环和杂环的高产，环保且简单的方法已得到开发。纤维素磺酸（CSA）不仅能够诱导生成环戊烯类化合物的“未活化”二烯酮的环化；在绿色反应条件下，它还能够引发α，β-不饱和的环化反应，从而以高收率产生吡唑啉。易于催化剂回收和再利用，反应时间短，简单的实验和后处理程序；与常规方法相比，该方案可行，对环境友好并且在经济上是合乎需要的。纤维素-SO 3H（CSA）通过FT-IR光谱，粉末X射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）分析进行表征，并通过热重/差热分析（​​TG / DTA）判断催化剂的稳定性。催化剂可以循环使用几次，而不会显着降低催化活性。