tert-butyl (S )-5-hydroxy-3-oxohexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (S )-5-hydroxy-3-oxohexanoate
• 英文别名: tert-butyl (5S)-5-hydroxy-3-oxohexanoate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: MLUIYOZZNWKUCF-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S )-5-hydroxy-3-oxohexanoate 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三乙基硼 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (+/-)-methyl 8-epi nonactate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Proposed Structure of Feigrisolide C

  摘要：

  Possible structures of feigrisolide C were synthesized via ring-closing olefin metathesis reaction of a diester derivative prepared from 8-epinonactic acid, but physical characteristics of the synthetic samples did not match with those of the natural sample of feigrisolide C.

  DOI：

  10.1021/ol0500160
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羰基己酸叔丁酯 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 alcohol dehydrogenase YGL157w from baker’s yeast 、 β-nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到tert-butyl (S )-5-hydroxy-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  组氨酸标签涂改羰基还原酶S1从区域选择性的加入念珠菌木兰†

  摘要：

  研究具有多个单个酮基的底物的酶促还原反应具有挑战性，因为羰基还原反应会产生大量的区域和立体异构体。如果用作参考化合物，区域和立体纯羟基酮化合物可能会有助于还原酶的表征，但区域和立体选择性不清楚。我们结合非酶和酶还原和氧化步骤以获得全部四个区域选择性和立体异构体的叔-高光学纯度的羟基丁氧己酸丁酯（δ-羟基-β-酮异构体的对映体比（er）为99：1；β-羟基-δ-酮异构体的er> 97：3）。此外，我们已经准备了8种可能的γ-甲基化羟基氧己酸酯的区域异构体和非对映异构体中的7种。这11种化合物可以揭示木薯假丝酵母羰基还原酶S1 （CMCR-S1）催化的β，δ-二酮酯还原的复杂立体选择性。我们的分析表明，CMCR-S1催化的还原反应的区域选择性和立体选择性对CMCR-S1 C末端的修饰高度敏感：除了预期的δ-羟基产物外，C末端His-的变异体标签还导致形成具有高光学纯度的β-羟基副产物。

  DOI：

  10.1039/c7ob02666h

文献信息

• [Zinc-Diamine]-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones in Methanol. New Developments and Mechanistic Insights
  作者：Virginie Bette、Andr� Mortreux、Diego Savoia、Jean-Fran�ois Carpentier

  DOI：10.1002/adsc.200404283

  日期：2005.2

  The Zn-promoted direct reduction of various ketones, including alkyl aryl ketones, α- and β-keto esters, α- and β-keto amides, into the corresponding alcohols with polymethylhydrosiloxane (PMHS) in protic conditions is reported. The reaction proceeds chemoselectively under smooth conditions, with simple catalyst combinations based on a zinc precursor [ZnEt2, Zn(OMe)2, Zn(OH)2] and a 1,2-diamine ligand

  据报道，在质子条件下，用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）锌促进了各种酮的直接还原，包括烷基芳基酮，α-和β-酮酯，α-和β-酮酰胺，转化为相应的醇。该反应在光滑条件下以基于锌前体[ZnEt 2，Zn（OMe）2，Zn（OH）2 ]和1,2-二胺配体（例如N，N'）的简单催化剂组合在化学条件下进行化学选择-二苄基乙二胺（dbea）。反应速率明显比非质子条件快。对于β-酮酸酯和酰胺，需要使用过量的PMHS。使用多种对映纯二胺配体已经获得了中等对映选择性（ee高达55％）。在合成[（二胺）Zn（醇盐）2 ]配合物的基础上，提出了两种用于新催化反应的机理，所述配合物是可能的反应中间体的模型及其活性的研究。
• Routes for the Synthesis of (2<i>S</i>)-2-Methyltetrahydropyran-4-one from Simple Optically Pure Building Blocks
  作者：Kevin R. Anderson、Stéphanie L. G. Atkinson、Takahiro Fujiwara、Melvyn E. Giles、Takaji Matsumoto、Eric Merifield、John T. Singleton、Takao Saito、Tsukasa Sotoguchi、James A. Tornos、Edward L. Way

  DOI：10.1021/op900163a

  日期：2010.1.15

  Routes to (2S)-2-methyltetrahydropyran-4-one of high optical purity starting from readily available chiral pool precursors and suitable for large-scale manufacture are described. In one approach, the key step is cyclisation of (S)-5-hydroxyhex-1-en-3-one, derived either from an alkyl (S)-3-hydroxybutyrate or (S)-propylene oxide. Formation of the tetrahydropyran ring directly via an intramolecular oxy-Michael

  描述了从容易获得的手性库前体开始并适于大规模生产的具有高光学纯度的（2S）-2-甲基四氢吡喃-4-酮的途径。在一种方法中，关键步骤是衍生自（S）-3-羟基丁酸烷基酯或（S）-环氧丙烷的（S）-5-羟基己-1-烯-3-酮的环化。在酸催化条件下直接通过分子内的氧-迈克尔反应形成四氢吡喃环导致光学纯度的损失，而通过中间体（2 S）-2-甲基-2,3-二氢吡喃-4-酮经由氧化的Pd催化的闭环反应，随后烯基键的氢化反应，保留了光学纯度。还报道了（2 S）-2-甲基-2,3-二氢吡喃-4-酮的另一种方法，该方法再次从（S）-3-羟基丁酸烷基酯精制为羰基保护的（6 S）- 6-甲基-5,6-二氢吡喃-2,4-二酮衍生物，然后部分还原并脱水。或者，可以在一步保护中将羰基完全还原掉，从而在脱保护后直接提供（2 S）-2-甲基四氢吡喃-4-酮。
• Synth�se �nantiosp�cifique des acides (+)-(2R)- et (?)-(2S)-�thyl-6-dihydro-3,4-m�thyl-2-oxo-4-2H pyranecarboxylique-5
  作者：Pierre-Fran�ois Deschenaux、Thomas Kallimopoulos、Helen Stoeckli-Evans、Andr� Jacot-Guillarmod

  DOI：10.1002/hlca.19890720413

  日期：1989.6.14

  Enantiospecific Synthesis of (+)-(2R)- and (−)-(2S)-6-Ethyl-3,4-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-pyran-5-carboxylic Acid

  （+）-（2 R）-和（-）-（2 S）-6-乙基-3,4-二氢-2-甲基-4-氧-2- H-吡喃-5-羧酸的对映体合成
• Synthetic Study of Marine Macrolide Swinholide A. Stereocontrolled Synthesis of the C11-C32 Segment.
  作者：Tadashi NAKATA、Toshiya KOMATSU、Kazuo NAGASAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.2403

  日期：——

  The C24-C32 segment 4 of swinholide A (1) was stereoselectively synthesized starting from (S)-methyl 3-hydroxybutyrate, and the convergent synthesis of the C11-C32 segment 5 was accomplished via stereoselective aldol condensation of 3 and 4

  swonholide A (1) 的 C24-C32 段 4 是从 (S)-甲基 3-羟基丁酸盐立体选择性合成的，而 C11-C32 段 5 的收敛合成是通过 3 和 4 的立体选择性 aldol 缩合实现的。
• Stereoselective Synthesis of Premisakinolide A, the Monomeric Counterpart of the Marine 40-Membered Dimeric Macrolide Misakinolide A
  作者：Ryoichi Nakamura、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/ol050864v

  日期：2005.7.1

  [structure: see text] The first synthesis of premisakinolide A, the monomeric counterpart of misakinolide A, the marine 40-membered macrolide displaying potent activity against a variety of human carcinoma cell lines, has been reported. The strategy was highlighted by a crucial coupling of a tetrahydropyran fragment and an alkynylaluminum reagent having a polypropionate chain, the highly stereoselective

  [结构：见正文]据报道，Premisakinolide A的首次合成，misakinolide A的单体对应物，海洋型40元大环内酯对多种人类癌细胞系均显示出强大的活性。该策略的突出之处在于四氢吡喃片段与具有聚丙烯酸酯链的炔基铝试剂的关键偶联，片段A和片段B的高度立体选择性交叉羟醛反应以及基于原始无环立体控制的聚丙烯酸酯结构的立体特异性结构。