叔丁基3-氧代戊酸乙酯 | 33400-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 叔丁基3-氧代戊酸乙酯
• 英文名称: t-Butyl 3-oxopentanoate
• 英文别名: tert-butyl 3-oxopentanoate；4-(t-butyloxycarbonyl)butan-3-one
• CAS: 33400-61-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: AGFWFCUOAZIKPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基3-氧代戊酸乙酯 在 盐酸 作用下， 生成 3-氧代戊酸
  参考文献：
  名称：

  Nishimura, Hiroyuki; Takabatake, Tetsuhiko; Kaku, Koichiro, Agricultural and Biological Chemistry, 1981, vol. 45, # 8, p. 1861 - 1864

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 丙酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以47%的产率得到叔丁基3-氧代戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  乙醇脱氢酶催化动力学动力学拆分立体选择性合成5-羟基-4-羟基-3-甲基-3-氧己酸叔丁酯的三种异构体

  摘要：

  区域选择性还原4-甲基-3，5-二氧己酸叔丁基酯的5-酮基（1）导致5-羟基-4-甲基-3-氧杂己酸叔丁基酯的立体二胺（2）。来自短乳杆菌（LBADH），红球菌属（Rhodococcus sp。）的醇脱氢酶。（RS 1-ADH）和啤酒酵母（YGL157w）在动态动力学拆分条件下还原1，从而在一个还原步骤中建立两个手性碳。尽管先前已经显示，减少LBADH的1所立体选择性地导致顺式- （4-小号，5 - [R ）- 2，乙醇脱氢酶介导的动态动力学拆分现在可轻松获得syn-（4 R，5 S）-2（RS 1-ADH; 97.6％ee，syn：反= 92：8，转化率66％，分离产率37％ ）和抗-（4 S，5 S）-2（YGL157w; 90％ee，抗：syn = 93：7，转化率为64％，分离产率为42％）。因此，当还原为1时，选择性地形成四种可能的立体异构体中的三种。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800619

文献信息

• A Systematic Study on the Bakers’ Yeast Reduction of 2-Oxoalkyl Benzoates and 1-Chloro-2-alkanones
  作者：Takashi Sakai、Kou Wada、Takahiko Murakami、Kiichiro Kohra、Norihisa Imajo、Yukihiro Ooga、Sadao Tsuboi、Akira Takeda、Masanori Utaka

  DOI：10.1246/bcsj.65.631

  日期：1992.3

  The bakers’ yeast reduction of a series of 2-oxoalkyl arenecarboxylates [R(C=O)CH2O(C=O)C6H4-p-X] (1a–f) (R = CH3 to n-C6H13; X = H) and the phenyl-modified derivatives (1g–l) (R = n-C5H11, X = OH, CH3, F, Cl, Br, or I) as well as 1-chloro-2-alkanones R(C=O)CH2Cl (6a–f) (R = CH3 to n-C6H13) were systematically investigated. The substrate specificities, configuration and %ee of the reduction products were found to be highly dependent on the length of the alkyl group (R) and the α substituent. Thus, the benzoates 1a–f gave optically active 2-hydroxyalkyl benzoates (2a–f) (R, configuration, %ee) (a: CH3, S, 99; b: C2H5, S, 98; c: C3H7, S, 26; d: n-C4H9, R, 55; e: n-C5H11, S, 15; f: n-C6H13, S, 63) in 11–91% yields. Among the modification experiments of the phenyl group, 1g–l, the p-iodo substituent markedly increased the ee from 15 to 71%, although the yield was rather lowered (22% yield). The reduction of α-chloro ketones 6a–f also gave optically active 1-chloro-2-alkanols (7a–f) [(R, configuration, %ee) (a: CH3, S, 83; b: C2H5, S, 54; c: C3H7, R, 49; d: n-C4H9, R, 80; e, n-C5H11, R, 65; f, n-C6H13, R, 41)] in 16–69% yields.

  对一系列2-氧代烷基苯甲酸酯[R(C=O)CH2O(C=O)C6H4-p-X]（1a-f）（R = CH3 至 n-C6H13；X = H）和苯基修饰衍生物（1g-l）（R = n-C5H11，X = OH、CH3、F、Cl、Br 或 I）以及1-氯-2-烷酮R(C=O)CH2Cl（6a-f）（R = CH3 至 n-C6H13）的面包酵母还原进行了系统研究。发现底物特异性、构型和还原产物的%ee高度依赖于烷基链的长度（R）和α取代基。因此，苯甲酸酯1a-f得到了光学活性的2-羟基烷基苯甲酸酯（2a-f）（R，构型，%ee）（a：CH3，S，99；b：C2H5，S，98；c：C3H7，S，26；d：n-C4H9，R，55；e：n-C5H11，S，15；f：n-C6H13，S，63），产率为11-91%。在苯基修饰实验中，1g-l，碘取代基显著提高了ee值，从15%增加到71%，尽管产率明显下降（产率22%）。α-氯代酮6a-f的还原也得到了光学活性的1-氯-2-烷醇（7a-f）[（R，构型，%ee）（a：CH3，S，83；b：C2H5，S，54；c：C3H7，R，49；d：n-C4H9，R，80；e，n-C5H11，R，65；f，n-C6H13，R，41）]，产率为16-69%。
• Copper-catalyzed coupling of aryl iodides and tert-butyl β-keto esters: efficient access to α-aryl ketones and α-arylacetic acid tert-butyl esters
  作者：Duo Zhao、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.017

  日期：2014.5

  catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl β-keto esters proceeded smoothly at 40 °C in DMF, providing α-aryl ketones after acid-promoted deprotection and decarboxylation of tert-butyl ester group. While CuI/2-picolinic acid catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl acetoacetate at 70 °C in dioxane delivered α-arylacetic acid tert-butyl esters upon spontaneous deacylation. A wide range of

  CuI /反-4-羟基-1-脯氨酸催化的芳基碘化物与叔丁基β-酮酯的偶联在DMF中在40°C下顺利进行，在酸促进叔丁酯的脱保护和脱羧反应后得到α-芳基酮团体。CuI / 2-吡啶甲酸在二恶烷中于70°C催化芳基碘化物与乙酰乙酸叔丁酯偶合时，在自发脱酰作用下释放出α-芳酸叔丁酯。各种各样的官能团，例如乙酰基，甲氧基，腈，硝基，溴和氯与反应条件相容。
• SUBSTITUTED SPIROPYRIDO[1,2-a]PYRAZINE DERIVATIVE AND PHARMACEUTICAL USE OF SAME AS HIV INTEGRASE INHIBITOR
  申请人：JAPAN TOBACCO INC.

  公开号：US20140221378A1

  公开（公告）日：2014-08-07

  Provided is a substituted spiropyrido[1,2-a]pyrazine derivative or a pharmaceutically acceptable salt thereof, which is useful as an anti-HIV agent. The present invention relates to a compound represented by the following formula [I] or [II] or a pharmaceutically acceptable salt thereof: wherein each symbol is as defined in the specification.

  提供了一种替代的螺环吡啶并[1,2-a]吡嗪衍生物或其药用盐，其作为一种抗HIV药物。本发明涉及以下式[I]或[II]所表示的化合物或其药用盐： 其中每个符号如规范中定义的那样。
• Herbicidal 2-cyano-1,3-diones
  申请人：Rhone-Poulenc Agriculture Limited

  公开号：US05804532A1

  公开（公告）日：1998-09-08

  Herbicides derived from 2-cyano-1,3-diones have the formula: ##STR1## wherein R, R.sup.1, R.sup.2 R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 are as defined in the description. The compounds are intended for use pre- and post-emergence as selective herbicides in maize and a large number of other monocotyledon crops.

  2-氰基-1,3-二酮衍生的除草剂的化学式为：##STR1## 其中R、R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5的定义如描述中所述。这些化合物旨在作为选择性除草剂在玉米和许多其他单子叶作物的出苗前和出苗后使用。
• A simple asymmetric organocatalytic approach to optically active cyclohexenones
  作者：Armando Carlone、Mauro Marigo、Chris North、Aitor Landa、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b611366d

  日期：——

  Optically active 2,5-disubstituted-cyclohexen-2-one derivatives have been prepared in a one-pot process consisting of five reaction steps: an organocatalytic asymmetric conjugated addition of beta-ketoesters to alpha,beta-unsaturated aldehydes that proceeds in aqueous solutions or under solvent-free conditions has been implemented in a multi-step process.

  一锅法制备旋光的2,5-二取代-环己烯-2-酮衍生物，该反应由五个反应步骤组成：将β-酮酸酯向水溶液中进行的α，β-不饱和醛进行有机催化不对称共轭加成反应或在无溶剂条件下进行了多步处理。