(2S,1'S)-2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enoate d'ethyle | 73574-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,1'S)-2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enoate d'ethyle
• 英文别名: ethyl (2S,1'S)-2-(1'-hydroxyethyl)pent-4-enoate；ethyl 2(S)-allyl-3(S)-hydroxybutanoate；ethyl (2S,3S)-anti-2-allyl-3-hydroxybutanoate；ethyl (2S,3S)-2-allyl-3-hydroxybutyrate；4-Pentenoic acid, 2-[(1S)-1-hydroxyethyl]-, ethyl ester, (2S)-；ethyl (2S)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-enoate
• CAS: 73574-05-7
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: YMPWKFGMHPVJEV-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,1'S)-2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enoate d'ethyle 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氨 、 水 、 双氧水 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 paraffin 为溶剂， 反应 102.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-塔拉霉素a和b的合成

  摘要：

  高度对映体纯（ - ） - talaromycins甲乙[（3 ，4 ，6 ，9 ） -和（3 ，4 ，6 ，9 ）-9-乙基-4-羟基-3-羟甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷]是从微生物来源的手性构件开始合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89929-4
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基丁酸乙酯 以85.2%的产率得到(2S,1'S)-2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enoate d'ethyle
  参考文献：
  名称：

  （-）-塔拉霉素a和b的合成

  摘要：

  高度对映体纯（ - ） - talaromycins甲乙[（3 ，4 ，6 ，9 ） -和（3 ，4 ，6 ，9 ）-9-乙基-4-羟基-3-羟甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷]是从微生物来源的手性构件开始合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89929-4

文献信息

• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Über die Stereospezifität der α-Alkylierung von β-Hydroxycarbonsäureestern. Vorläufige Mitteilung
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19790620832

  日期：1979.12.12

  About the Stereospecific α-Alkylation of β-Hydroxyesters

  关于β-羟基酯的立体特异性α-烷基化
• Systematic Investigation of <i>Saccharomyces </i><i>c</i><i>erevisiae</i> Enzymes Catalyzing Carbonyl Reductions
  作者：Iwona A. Kaluzna、Tomoko Matsuda、Aileen K. Sewell、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/ja0469479

  日期：2004.10.1

  each purified fusion protein. The stereoselectivities of beta-keto ester reductions depended both on the identity of the enzyme and the substrate structure, and some reductases yielded both L- and D-alcohols with high stereoselectivities. While alpha-keto esters were generally reduced with lower enantioselectivities, it was possible in all but one case to identify pairs of yeast reductases that delivered

  来自面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 的 18 种关键还原酶在大肠杆菌中作为谷胱甘肽 S 转移酶融合蛋白过量产生。测试了一组代表性的 α-和β-酮酯作为每种纯化融合蛋白的底物（共 11 个）。β-酮酯还原的立体选择性取决于酶的特性和底物结构，并且一些还原酶产生具有高立体选择性的 L-和 D-醇。虽然α-酮酯通常以较低的对映选择性还原，但除了一种情况外，在所有情况下都有可能鉴定出以光学纯形式提供两种醇对映体的酵母还原酶对。总之，结果表明不仅单个酵母还原酶可用于提供重要的手性构建块，
• The product of Baker's yeast reduction of ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate as a precursor of the 1-ethoxycarbonyl 2(S)-hydroxypropyl radical
  作者：Mourad Hamdani、Bernard De Jeso、Hervé Deleuze、Annie Saux、Bernard Maillard

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80233-5

  日期：1993.6

  Baker's yeast treatment of ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate 1, diethyl 2-acetylmalonate 2 and ethyl 2-cyano-3-oxobutanoate 3 was effected in order to obtain enantiomerically enriched compounds. In contrast to the reaction of 2 and 3, efficient diastereo- and enantioselective reduction of 1 provided ethyl 2(R)-chloro-3(S)-hydroxybutanoate. This product was used as precursor of the 1-ethoxycarbonyl-2(S)-hydroxypropyl

  贝克的2-氯-3-氧代丁酸乙酯的酵母处理1，二乙基2- acetylmalonate 2和2-氰基-3-氧代丁酸3是为了获得对映体富集的化合物实现。与2和3的反应相反，有效的非对映和对映选择性还原1提供了2（R）-氯-3（S）-羟基丁酸乙酯。将该产物用作1-乙氧基羰基-2（S）-羟丙基基团的前体，并研究了将该中间体加成到烯烃中的非对映选择性。
• Application of stereocontrolled aldol coupling to synthesis of segments of immunosuppressants FK-506 and rapamycin
  作者：James D. White、Jörg Deerberg、Steven G. Toske、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.030

  日期：2009.8

  The sector comprising C24–C34 of FK-506 containing five of the stereogenic centers in this macrolide was synthesized from (−)-quinic acid. Aldol coupling of the C24–C34 unit with a methyl ketone representing C20–C23 of FK-506 proceeded with complete Felkin stereoselectivity to afford the C20–C34 portion of the immunosuppressant. A chelate transition state invoking coordination of a lithium enolate

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。