methyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate | 143918-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: Methyl 2-methyl-3-oxo-3-p-tolylpropanoate；methyl 2-methyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 143918-72-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: CCOYNODKOOVNDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate 在 sodium azide 、 碘 、 三乙胺 、 iron(II) bromide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 2-(4-methylbenzamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的α-叠氮基酮和2-叠氮基1,3-二羰基化合物的1,2-酰基迁移†

  摘要：

  铁催化的α-叠氮基酮和2-叠氮基-1,3-二羰基化合物的1,2-酰基迁移为酰胺和异喹啉酮提供了一种简单且原子经济的方法。本文报道两种催化剂体系用于这些转化其采用铁（II）配合物的[Fe（dpbz）]溴2（dpbz = 1,2-双（二苯基膦基）苯）和FeBr 2 / ET 3 N，分别。发现[Fe（dpbz）] Br 2在将2-叠氮基-2,3-二氢-1 H-茚满-1-酮转化为异喹诺酮方面非常有效。另一方面，由于Et 3的有益作用，FeBr 2 / Et 3 N的试剂组合具有更宽的催化范围N.后一种催化剂体系可使2-叠氮基-2-甲基-1,3-二羰基化合物在温和条件下以良好的收率转化为相应的酰胺。

  DOI：

  10.1039/c9gc02085c
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的α-叠氮基酮和2-叠氮基1,3-二羰基化合物的1,2-酰基迁移†

  摘要：

  铁催化的α-叠氮基酮和2-叠氮基-1,3-二羰基化合物的1,2-酰基迁移为酰胺和异喹啉酮提供了一种简单且原子经济的方法。本文报道两种催化剂体系用于这些转化其采用铁（II）配合物的[Fe（dpbz）]溴2（dpbz = 1,2-双（二苯基膦基）苯）和FeBr 2 / ET 3 N，分别。发现[Fe（dpbz）] Br 2在将2-叠氮基-2,3-二氢-1 H-茚满-1-酮转化为异喹诺酮方面非常有效。另一方面，由于Et 3的有益作用，FeBr 2 / Et 3 N的试剂组合具有更宽的催化范围N.后一种催化剂体系可使2-叠氮基-2-甲基-1,3-二羰基化合物在温和条件下以良好的收率转化为相应的酰胺。

  DOI：

  10.1039/c9gc02085c

文献信息

• A General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully Substituted Enol Tosylates: Promising Cross-Coupling Partners
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe、Yuichiro Ashida、Yuka Sato、Atsushi Honda

  DOI：10.1055/s-0035-1562482

  日期：——

  preparing (E)- and (Z)-stereodefined fully substituted enol tosylates is described. α-Substituted β-keto esters undergo (E)-selective enol tosylations using TsCl–Me2N(CH2)6NMe2 as the reagent (method A, 13 examples; 63–96%) and (Z)-selective enol tosylations using TsCl–TMEDA–LiCl as the reagent (method B, 13 examples; 62–99%). A plausible mechanism for the (E)- and (Z)-enol tosylation selectivity is proposed

  摘要 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提出了对于（E）-和（Z）-烯醇甲苯磺酰化选择性的合理机理。阿1 1 H NMR监测实验揭示的TsCl加上TMEDA形成的简单Ñ-磺酰胺基中间体。 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提
• Chemo‐ and Enantioselective Oxidative α‐Azidation of Carbonyl Compounds
  作者：Muhammet Uyanik、Naoto Sahara、Mayuko Tsukahara、Yuhei Hattori、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007552

  日期：2020.9.21

  We report high‐performance I+/H2O2 catalysis for the oxidative or decarboxylative oxidative α‐azidation of carbonyl compounds by using sodium azide under biphasic neutral phase‐transfer conditions. To induce higher reactivity especially for the α‐azidation of 1,3‐dicarbonyl compounds, we designed a structurally compact isoindoline‐derived quaternary ammonium iodide catalyst bearing electron‐withdrawing

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。
• Synthesis and Biological Activity of New (<i>E</i>)-α-(Methoxyimino)benzeneacetate Derivatives Containing a Substituted Pyrazole Ring
  作者：Miao Li、Chang-Ling Liu、Ji-Chun Yang、Jin-Bo Zhang、Zhi-Nian Li、Hong Zhang、Zheng-Ming Li

  DOI：10.1021/jf9026348

  日期：2010.3.10

  Strobilurins are one of the most important classes of agricultural fungicides. To discover new strobilurin analogues with high activity, a series of new strobilurin derivatives containing a substituted pyrazole in the side chain were synthesized and their biological activities were tested. The compounds were identified by 1H nuclear magnetic resonance, infrared, and elemental analysis. The test results

  鬼臼苦素是最重要的农业杀真菌剂之一。为了发现具有高活性的新球果伞素类似物，合成了一系列在侧链中含有取代吡唑的新球果伞素衍生物，并对其生物学活性进行了测试。通过1 H核磁共振，红外和元素分析鉴定了这些化合物。试验结果表明，该化合物显示出强的杀真菌活性对稻瘟病菌，马铃薯晚疫病，霜霉病和禾白粉菌。根据取代基对吡唑环的影响来讨论结构与生物活性之间的关系。目前的工作表明具有3-（取代的苯基）-1 H-吡唑-5-氧基侧链的嗜球果伞素类似物可以用作潜在的农药开发潜在的先导化合物。
• Palladium Catalyzed Ring Expansion Reaction of Isoxazolones with Isocyanides: Synthesis of 1,3‐Oxazin‐6‐One Derivatives
  作者：Yi‐Ming Zhu、Wan Zhang、Hongkun Li、Xiao‐Ping Xu、Shun‐Jun Ji

  DOI：10.1002/adsc.202001200

  日期：2021.2.2

  A palladium catalyzed ring expansion reaction of isoxazolones with isocyanides was disclosed. In the reaction, a cascade process involving ring‐opening/cyclization was suggested. The reaction features high atomic economy due to no elimination of CO2 occurred. Moreover, products obtained demonstrate aggregation‐induced emission properties with relatively high solid‐state emission efficiencies.

  公开了异恶唑酮与异氰酸酯的钯催化的扩环反应。在反应中，提出了涉及开环/环化的级联过程。该反应由于没有消除CO 2而具有高原子经济性。此外，所获得的产品展示出具有较高固态发射效率的聚集诱发的发射特性。
• Sterically Hindered Chiral Ferrocenyl P,N,N-Ligands for Highly Diastereo-/Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of α-Alkyl-β-ketoesters via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Chuan-Jin Hou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02828

  日期：2016.11.4

  A new class of sterically hindered chiral ferrocenyl P,N,N-ligands have been prepared through a two-step transformation from (Sc,Rp)-PPFNH2, in which a new (R)-stereogenic center at the pyridinylmethyl position was generated in high diastereoselectivity. With these newly developed P,N,N-ligands, Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of various α-alkyl-substituted β-aryl-β-ketoesters via dynamic kinetic

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。