1,3-calix[8]monocrown-4 | 179082-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3-calix[8]monocrown-4
• 英文别名: 3,9,15,21,27,33,39,57-Octatert-butyl-43,46,49,52-tetraoxadecacyclo[39.12.7.17,11.113,17.119,23.125,29.131,35.155,59.05,53.037,42]hexahexaconta-1,3,5(53),7,9,11(66),13,15,17(65),19,21,23(64),25(63),26,28,31(62),32,34,37(42),38,40,55,57,59(61)-tetracosaene-61,62,63,64,65,66-hexol
• CAS: 179082-47-4
• 化学式: C₉₄H₁₂₂O₁₀
• 分子量: 1412.0
• InChiKey: HCWHAJSSGCJOLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  26
• 重原子数：
  104
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基苄溴 、 1,3-calix[8]monocrown-4 在 caesium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 以72%的产率得到3,9,15,21,27,33,39,57-Octatert-butyl-61,62,63,64,65,66-hexakis[(4-tert-butylphenyl)methoxy]-43,46,49,52-tetraoxadecacyclo[39.12.7.17,11.113,17.119,23.125,29.131,35.155,59.05,53.037,42]hexahexaconta-1(53),2,4,7(66),8,10,13(65),14,16,19,21,23(64),25,27,29(63),31,33,35(62),37,39,41,55,57,59(61)-tetracosaene
  参考文献：
  名称：

  单桥杯

  摘要：

  加冠的杯[8]芳烃是通过在各种碱的存在下用聚乙二醇二甲苯磺酸酯直接对对叔丁基杯[8]芳烃（1）进行烷基化而获得的。K2CO3促进1,3-calix [8]冠的优先形成。Cs2CO3主要产生1,5-异构体，当使用较短的链时（1,5-crown-2，88％； 1,5-crown-3，78％），它们可以高产率选择性地获得。NaH可提供高达46％的1,4异构体，通常是唯一的冠衍生物，除了未反应的1。在某些情况下，还可以大量获得1,1,2-Calix [8]冠。观察到的区域选择性根据碱强度优先形成特定阴离子而合理化。动态NMR和建模研究证明，聚醚链取决于其桥接方式，

  DOI：

  10.1021/jo0002036
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基杯[8]芳烃 、 三乙二醇二(对甲苯磺酸酯) 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 47.0h， 以5%的产率得到1,2-calix[8]monocrown-4
  参考文献：
  名称：

  杯的区域选择性合成[8]通过直接烷基化冠p -叔-butylcalix [8]芳烃

  摘要：

  对-叔丁基杯[8]芳烃与低聚乙二醇二甲苯磺酸酯的直接烷基化提供了杯状[8]冠-n，其具有取决于所用碱的性质的桥接模式。碱金属氢化物（NaH或KH）主要提供1,4-calix [8]冠冕2 n，产率高达46％，而K 2 CO 3和Cs 2 CO 3与三甘醇二甲苯磺酸盐产生1,3-冠冕4 4和其1，5-异构体5 4分别为主要产物。除NaH以外，所有碱基均形成了适量的1,2-calix [8]冠3 4。在室温下1化合物2 n –5 4的1 H NMR光谱显示了宽泛的信号，表明构象迁移受到阻碍。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00684-3

文献信息

• Doubly Bridged Calix[8]crowns
  作者：Corrada Geraci、Grazia M. L. Consoli、Mario Piattelli、Placido Neri

  DOI：10.1135/cccc20041345

  日期：——

  Biscrowned calix[8]arenes were obtained by alkylation of p-tert-butylcalix[8]arene or calix[8]monocrowns with triethylene glycol ditosylate, in the presence of various bases. Of the 22 possible isomers, 1,4:2,5-, 1,3:2,5-, 1,4:2,3-, 1,4:5,8-, and 1,2:3,4-calix[8]biscrown-4 (3-7) were isolated in 7-30% yields. The presence of two crown bridges in 1,3:2,5- and 1,4:2,5-biscrown-4 (4, 5) leads to a significant rigidness of the calix[8]arene macrocycle and implies inherent chirality. The increased preorganization of calix[8]biscrowns, with respect to monocrowns, leads to significant complexing abilities for alkali cations with a marked preference for Cs⁺ over Na⁺.

  通过对p-叔丁基卡利克斯[8]芳烃或卡利克斯[8]单冠与三乙二醇二对甲苯磺酸酯进行烷基化，在各种碱的存在下，制备了冠化的卡利克斯[8]芳烃。在22种可能的异构体中，1,4:2,5-、1,3:2,5-、1,4:2,3-、1,4:5,8-和1,2:3,4-卡利克斯[8]双冠-4（3-7）以7-30%的产率分离。1,3:2,5-和1,4:2,5-双冠-4（4、5）中存在两个冠桥导致卡利克斯[8]芳烃大环的显著刚性，并暗示固有手性。与单冠相比，卡利克斯[8]双冠的增强预组织导致对碱金属阳离子的显着络合能力，对Cs+优于Na+有明显偏好。
• Regioselective synthesis of calix[8]crowns by direct alkylation of p-tert-butylcalix[8]arene
  作者：Corrada Geraci、Mario Piattelli、Placido Neri

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00684-3

  日期：1996.5

  Direct alkylation of p-tert-butylcalix[8]arene with oligoethylene glycol ditosylates affords calix[8]crowns-n with a bridging pattern dependent on the nature of the base used. Alkali metal hydrides (NaH or KH) afford mainly 1,4-calix[8]crowns 2n in yield up to 46%, while K2CO3 and Cs2CO3 with triethylene glycol ditosylate give the 1,3-crown 44 and its 1,5-isomer 54 as the main product, respectively

  对-叔丁基杯[8]芳烃与低聚乙二醇二甲苯磺酸酯的直接烷基化提供了杯状[8]冠-n，其具有取决于所用碱的性质的桥接模式。碱金属氢化物（NaH或KH）主要提供1,4-calix [8]冠冕2 n，产率高达46％，而K 2 CO 3和Cs 2 CO 3与三甘醇二甲苯磺酸盐产生1,3-冠冕4 4和其1，5-异构体5 4分别为主要产物。除NaH以外，所有碱基均形成了适量的1,2-calix [8]冠3 4。在室温下1化合物2 n –5 4的1 H NMR光谱显示了宽泛的信号，表明构象迁移受到阻碍。
• Singly Bridged Calix[8]crowns
  作者：Corrada Geraci、Mario Piattelli、Gianni Chessari、Placido Neri

  DOI：10.1021/jo0002036

  日期：2000.8.1

  Crowned calix[8]arenes are obtained by direct alkylation of p-tert-butylcalix[8]arene (1) with poly(ethylene glycol) ditosylates in the presence of various bases. K2CO3 promotes the preferential formation of 1,3-calix[8]crowns. Cs2CO3 mainly gives the 1,5-isomers, which are selectively obtained in high yields when shorter chains are used (1,5-crown-2, 88%; 1,5-crown-3, 78%). NaH affords the 1,4-isomers

  加冠的杯[8]芳烃是通过在各种碱的存在下用聚乙二醇二甲苯磺酸酯直接对对叔丁基杯[8]芳烃（1）进行烷基化而获得的。K2CO3促进1,3-calix [8]冠的优先形成。Cs2CO3主要产生1,5-异构体，当使用较短的链时（1,5-crown-2，88％； 1,5-crown-3，78％），它们可以高产率选择性地获得。NaH可提供高达46％的1,4异构体，通常是唯一的冠衍生物，除了未反应的1。在某些情况下，还可以大量获得1,1,2-Calix [8]冠。观察到的区域选择性根据碱强度优先形成特定阴离子而合理化。动态NMR和建模研究证明，聚醚链取决于其桥接方式，