1-(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane | 665005-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)-[5-[(4-methoxyphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methanone
• CAS: 665005-96-9
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂O₃
• 分子量: 386.45
• InChiKey: HEGFJJOHMZVZKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  67.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氢氧化钾 、 air 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到[meso-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphinato]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  由酰基二吡咯甲烷直接合成钯卟啉

  摘要：

  钯卟啉在生物学和材料化学中是有价值的光敏剂和发光剂。描述了一种新的方法，其中通过一个烧瓶反应将1-酰基吡咯甲烷转化为反式-A 2 B 2卟啉的钯螯合物。该反应需要在回流的含KOH（5-10摩尔当量）和Pd（CH 3 CN）2 Cl 2的乙醇中使1-酰基吡咯甲烷自缩合。（0.6摩尔当量）暴露在空气中。这种直接生成钯卟啉的途径比传统合成的四个步骤更方便：（1）还原1-酰基吡咯甲烷；（2）酸催化缩合；（3）卟啉原中间体的氧化；（4）金属插入。新的合成需要既不产酸也不DDQ并正式需要仅一个2E - + 2H +氧化整体相对于传统的多步合成，其需要一个图2e - + 2H +每每个1 acyldipyrromethane减少（图4e - + 4H +后跟一个整体）图6e - + 6H +氧化。1,9-二酰基二吡咯甲烷和二吡咯甲烷的类似反应也产生了钯卟啉。制备了7种钯卟啉，收率25-57％。该直接途径也可以与Cu（OAc）2

  DOI：

  10.1021/jo050120v
• 作为产物：
  描述：

  S-2-pyridyl 4-methoxybenzothioate 在 乙基溴化镁 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes

  摘要：

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。

  公开号：

  US20050282778A1

文献信息

• Facile synthesis of 1,9-diacyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050054858A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  The present invention provides a method of making a metal complex. The method comprises the steps of: (a) acylating a dipyrromethane or a 1-monoacyldipyrromethane to form a mixed reaction product comprising a 1,9-diacyidipyrromethane; (b) combining the reaction product with a compound of the formula R 2 MX 2 in the presence of a base, where R is alkyl or aryl, M is Sn, Si, Ge, or Pb (preferably Sn), and X is halo, OAc, acac, or OTf, to form a product comprising a metal complex of the formula DMR 2 in the mixed reaction product, wherein D is a 1,9-diacyldipyrromethane; and then (c) separating the metal complex from the mixed reaction product. The method may be utilized for the convenient synthesis and separation of 1,9-diacyldipyrromethanes. Metal complex intermediates useful in such methods are also described.

  本发明提供了一种制备金属配合物的方法。该方法包括以下步骤：(a) 酰化二吡咯甲烷或1-单酰基二吡咯甲烷，形成包含1,9-二酰基二吡咯甲烷的混合反应产物；(b) 在碱的存在下，将反应产物与化合物R2MX2（其中R为烷基或芳基，M为Sn、Si、Ge或Pb（优选Sn），X为卤、OAc、acac或OTf）结合，形成包含公式DMR2的金属配合物的产物，在混合反应产物中，其中D为1,9-二酰基二吡咯甲烷；然后(c) 将金属配合物与混合反应产物分离。该方法可用于方便合成和分离1,9-二酰基二吡咯甲烷。还描述了在这些方法中有用的金属配合物中间体。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Metal complexation of 1-acyldipyrromethanes and porphyrins formed therefrom
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20060142562A1

  公开（公告）日：2006-06-29

  A first aspect of the invention is a method of making a porphyrin-metal complex, comprising: (a) providing a first reagent selected from the group consisting of 1-acyldipyrromethanes, 1-acyldipyrrins, dipyrromethane-1-carbinols 1,9-diacyldipyrromethanes and 1,9-diacyldipyrrins; and then (b) condensing the first reagent with either itself (in the case of 1-acyldipyrromethanes, 1-acyldipyrrins, and dipyrromethane-1-carbinols) or a dipyrromethane (in the case of 1,9-diacyldipyrromethanes and 1,9-diacyldipyrrins) in a reaction mixture comprising a solvent and a second reagent selected from the group consisting of palladium and copper complexes to produce the porphyrin-metal complex (with the metal being palladium or copper). In preferred embodiments of the foregoing, the reaction mixture further comprises a base such as KOH or NaH.

  本发明的第一个方面是一种制备卟啉金属配合物的方法，包括：(a)提供选自1-酰基二吡咯甲烷、1-酰基二吡咯、二吡咯甲烷-1-甲醇、1,9-二酰基二吡咯甲烷和1,9-二酰基二吡咯的第一试剂；然后(b)将第一试剂与溶剂和选自钯和铜配合物的第二试剂在反应混合物中缩合，以产生卟啉金属配合物（金属为钯或铜）。在上述中的优选实施方案中，反应混合物进一步包括碱，如KOH或NaH。
• A Tin-Complexation Strategy for Use with Diverse Acylation Methods in the Preparation of 1,9-Diacyldipyrromethanes
  作者：Shun-ichi Tamaru、Lianhe Yu、W. Justin Youngblood、Kannan Muthukumaran、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo035622s

  日期：2004.2.1

  each case, treatment of the crude reaction mixture with Bu2SnCl2 and TEA at room temperature enabled facile isolation of multigram quantities of the 1,9-diacyldipyrromethane−tin complex. The diacyldipyrromethane−tin complexes could be decomplexed with TFA in nearly quantitative yield. Alternatively, use of a diacyldipyrromethane−tin complex in a porphyrin-forming reaction (reduction with NaBH4, acid-catalyzed

  二吡咯甲烷的酰化形成1,9-二酰基二吡咯甲烷是合理合成卟啉的重要步骤。尽管有几种酰化方法可用，但是纯化是困难的，因为1，9-二酰二吡咯甲烷通常在色谱法上广泛地形成条纹，并在尝试结晶时得到无定形粉末。通过使1，9-二酰基二吡咯甲烷与Bu 2 SnCl 2反应，已经解决了该问题。得到相应的二丁基（5,10-二氢二吡喃酮）锡（IV）配合物。对于在1-和9-位均带有酰基的二吡咯甲烷，该反应是选择性的，但对于其他取代基则是相当宽容的。二酰基吡咯烷甲烷锡复合物对空气和水均稳定，在常见的有机溶剂中高度可溶，易于结晶，并且色谱分离无条纹。检验了四种方法（弗里德-工艺，格氏，维尔斯迈尔，苯并噻硫鎓盐）对二吡咯甲烷进行直接1,9-二酰化或对1-酰吡咯烷进行9-酰化。在每种情况下，用Bu 2 SnCl 2处理粗反应混合物室温下的TEA和TEA可以轻松分离出数克的1,9-二酰二吡咯甲烷-锡络合物。双酰基二吡咯甲烷
• Boron-Complexation Strategy for Use with 1-Acyldipyrromethanes
  作者：Kannan Muthukumaran、Marcin Ptaszek、Bruce Noll、W. Robert Scheidt、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo0492620

  日期：2004.8.1

  1-Acyldipyrromethanes are important precursors in rational syntheses of diverse porphyrinic compounds. 1-Acyldipyrromethanes are difficult to purify, typically streaking upon chromatography and giving amorphous powders upon attempted crystallization. A solution to this problem has been achieved by reacting the 1-acyldipyrromethane with a dialkylboron triflate (e.g., Bu2B-OTf or 9-BBN-OTf) to give the corresponding B,B-dialkyl-B-(1-acyldipyrromethane)boron(III) complex. The reaction is selective for a 1-acyldipyrromethane in the presence of a dipyrromethane. The 1-acyldipyrromethane-boron complexes are stable to routine handling, are soluble in common organic solvents, are hydrophobic, crystallize readily, and chromatograph without streaking. The 1-acyldipyrromethane can be liberated in high yield from the boron complex upon treatment with 1-pentanol. Alternatively, the 1-acyldipyrromethane-boron complex can be used in the formation of a trans-A(2)B(2)-porphyrin. In summary, the boron-complexation strategy has broad scope and greatly facilitates the isolation of 1-acyldipyrromethanes.