allylsilane 3a with excellent diastereoselectivity. Dihydropyrans 2a and 2b were prepared from optically pure acyclic acetals via ring-closing metathesis. Coupling of 3a and 2a or 2b via the carbon-Ferrier protocol gave trans-2,6-disubstituted dihydropyrans 30 and 35 with complete stereoselectivity. Vanadium-based pinacol coupling reactions were explored for closure of the medium-sized carbocycle to yield
海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢
吡喃 2ab 和环戊基
硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基
硅烷 3a 是由 2-甲基-
2-环戊烯酮通过
铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋
环戊酮 8 的
化学拆分受 (S)-
CBS 催化的
硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成
烯丙醇 14 是通过 Stille
钯催化的
环戊烯基
三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲
硅烷基
铜试剂处理相应的烯丙基
磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换,产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基
硅烷 3a。二氢
吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环
缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢
吡喃 30 和 35。探索了基于
钒的
频哪醇偶