2-(2,6-dimethylphenyl)pyridine | 10273-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2,6-dimethylphenyl)pyridine
• CAS: 10273-91-3
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: NUQXCFWDHVYDED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,6-dimethylphenyl)pyridine 在 sodium persulfate 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-(2,6-dimethylphenyl)-4-iodo-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  吡啶盐的串联缩环/区域选择性 C-H 碘化反应

  摘要：

  已经成功开发了一种从吡啶盐直接获得 4-碘吡咯-2-甲醛的简便途径，该途径经历了级联吡咯-2-甲醛构建/选择性 C4 位碘化过程。使用 Na 2 S 2 O 8作为氧化剂和容易获得的碘化钠作为碘源，以良好到极好的收率获得了多种 4-iodopyrrole-2-carbaldehyde。原子经济和步骤经济、良好的官能团耐受性、高区域选择性以及温和的条件使这种转变成为丰富吡咯类库的替代策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02472
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 [RhCl2(p-cymene)]2 、 potassium tert-butylate 、 potassium acetate 、 copper diacetate 、 lithium perchlorate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-(2,6-dimethylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  硼试剂电化学钌催化芳烃定向 C−H 官能化

  摘要：

  在钌催化下，通过氧化诱导的还原消除机制，实现了芳族化合物与硼基偶联物的邻位电化学 C-H 官能化。我们的方法提供了一组实现CH芳基化、烯基化和甲基化的条件，产生具有良好官能团耐受性的邻位官能化产物，包括合成有用产率中的后期官能化的例子。通过利用电力作为“绿色”氧化剂，该方法避免了对化学计量数量的化学氧化剂的需求，从而增强了我们的可持续性指标。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301184
• 作为试剂：
  描述：

  9-乙炔基菲 、 1,2-bis(dimethylsilyl)benzene 在 2-(2,6-dimethylphenyl)pyridine 、 indium(III) bromide 、 bis((1,1,1-trifluoro-N-(trifluoromethyl)sulfonyl)methylsulfonamido)zinc 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到2,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethyl-2-[(9-phenanthrenyl)methylene]-1H-1,3-disilaindene
  参考文献：
  名称：

  锌/铟双金属路易斯酸中继催化剂催化末端炔烃与双（氢硅烷）的脱氢硅烷化/氢化硅烷化反应

  摘要：

  当与两种不同的锌和铟的路易斯酸催化剂混合时，发现末端炔烃与双（氢硅烷）反应，通过顺序脱氢甲硅烷基化/分子内氢化硅烷化反应，从几种可能的产物中选择性地提供1,1-二甲硅烷基烯烃。 。在该反应中添加吡啶碱至关重要。通过形成锌吡啶基络合物来打开作为锌路易斯酸催化剂的开关。可以通过芳基和脂族末端炔烃与芳基，杂芳基和萘系双（氢硅烷）的组合获得一系列1,1-二甲硅烷基烯烃。通过使用其C-Si或C = C键，此处制备的1,1-二甲硅烷基烯烃可作进一步转化的试剂。前者包括Hiyama交叉偶联，铋催化的醚形成和碘去甲硅烷基化。后者包括双烷基化和环氧化。机理研究阐明了这两种路易斯酸的作用：锌-吡啶基络合物作为第一步催化脱氢甲硅烷基化，随后，铟路易斯酸作为第二步催化闭环氢化硅烷化，从而导致1,1-二甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000501

文献信息

• Delineating the Role of Substituents on the Coordination Behavior of Aroylhydrazone Ligands in Pd ^II Complexes and their Influence on Suzuki–Miyaura Coupling in Aqueous Media
  作者：Arumugam Vignesh、Chinnuswamy Shalini、Nallasamy Dharmaraj、Werner Kaminsky、Ramasamy Karvembu

  DOI：10.1002/ejic.201900781

  日期：2019.9.15

  piperonal aroylhydrazone ligands (HL1–HL4) with [PdCl2(PPh3)2] in CH3OH and CHCl3 afforded four new Pd(II) complexes (1–4) featuring diverse coordination behaviors. These complexes 1–4 were fully characterized by elemental analyses, UV/Visible, FT‐IR and 1H/13C NMR spectra. The variant coordination modes of piperonal aroylhydrazone ligands with Pd(II) ion in these complexes were unambiguously confirmed

  胡椒醛aroylhydrazone配体（反应的HL1 - HL4）与[的PdCl 2（PPH 3）2的CH] 3 OH和CHCl 3，得到四个新的Pd（II）配合物（1 - 4），具有不同的协调行为。这些配合物1 - 4进行了充分表征通过元素分析，UV /可见光，FT-IR和1个H / 13 C NMR光谱。通过单晶XRD研究明确证实了这些配合物中胡椒醛hydr配体与Pd（II）离子的不同配位模式。尽管配体HL1-HL4它们具有相似的性质，其中之一（HL4）在the的外围部分具有吸电子硝基作为取代基，显示出与钯离子的罕见连接。依次通过密度泛函理论（DFT）计算和自然键合分析（NBO）使实验观察的分子建筑师合理化。所有这些Pd（II）配合物在开罐条件下在低催化剂负载的水性介质中，对空间拥挤的芳基硼酸与（杂）芳基卤化物的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化潜力进行了评估。有利地，所选
• α-Halo carbonyls enable meta selective primary, secondary and tertiary C–H alkylations by ruthenium catalysis
  作者：Andrew J. Paterson、Callum J. Heron、Claire L. McMullin、Mary F. Mahon、Neil J. Press、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c7ob01192j

  日期：——

  selective C–H alkylation of arenes is described using a wide range of α-halo carbonyls as coupling partners. Previously unreported primary alkylations with high meta selectivity have been enabled by this methodology whereas using straight chain alkyl halides affords ortho substituted products. Mechanistic analysis reveals an activation pathway whereby cyclometalation with a ruthenium(II) complex activates

  描述了使用多种α-卤代羰基作为偶联伙伴的芳烃催化间选择性CH烷基化反应。通过该方法可以实现以前未报道的具有高间位选择性的伯烷基化反应，而使用直链烷基卤化物则可以得到邻位取代的产物。机理分析揭示了一种活化途径，其中用钌（II）配合物进行环金属化会活化底物分子，并负责观察到的间位选择性。偶联配偶体的独特的第二次活化使两个组分之间发生位点选择性反应。
• Triorganoindium Reagents in Rh-Catalyzed C–H Activation/C–C Cross-Coupling Reactions of 2-Arylpyridines
  作者：Ricardo Riveiros、Rubén Tato、José Pérez Sestelo、Luis Sarandeses

  DOI：10.3390/molecules23071582

  日期：——

  catalytic reactions using transition metals is an important challenge in organic chemistry in which the intermediates are related to those produced in the classical cross-coupling reactions. As part of our research program devoted to the development of metal-catalyzed reactions using indium organometallics, a protocol for the C⁻H activation and C⁻C coupling of 2-arylpyridines with triorganoindium reagents

  通过使用过渡金属的催化反应来活化C⁻H键是有机化学中的重要挑战，在有机化学中，中间体与经典交叉偶联反应中产生的中间体有关。作为我们致力于开发使用铟有机金属的金属催化反应的研究计划的一部分，据报道，在Rh（I）催化下，2-芳基吡啶与三有机铟试剂进行C⁻H活化和C⁻C偶联的方案。在优化的条件下，我们发现Me₃In和Ar₃In试剂在Rh（PPh₃）：Cl的存在下于PhCl / THF（9：1）中与2-芳基吡啶和相关化合物在120°C下反应48小时，得到中等产量的邻偶合产物。
• Palladium-Catalyzed Methylation of Aryl C−H Bond by Using Peroxides
  作者：Yuhua Zhang、Jianqing Feng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ja0775063

  日期：2008.3.1

  A novel Pd(OAc)2-catalyzed methylation reaction by dicumyl peroxide via aryl C−H bond activation was discovered. Various 2-phenylpyridine and acetanilides can be used as reactants in these reactions. Peroxide was used as both the methylating reagent and the hydrogen acceptor.

  发现了一种新的 Pd(OAc)2 催化的过氧化二枯基甲基化反应，通过芳基 CH 键活化。各种 2-苯基吡啶和乙酰苯胺可用作这些反应中的反应物。过氧化物用作甲基化试剂和氢受体。
• Cobalt-catalysed C–H methylation for late-stage drug diversification
  作者：Stig D. Friis、Magnus J. Johansson、Lutz Ackermann

  DOI：10.1038/s41557-020-0475-7

  日期：2020.6

  despite its significance, accessing such analogues via derivatization at a late stage remains a pivotal challenge. In an effort to mitigate this major limitation, we here present a strategy for the cobalt-catalysed late-stage C–H methylation of structurally complex drug molecules. Enabling broad applicability, the transformation relies on a boron-based methyl source and takes advantage of inherently present

  神奇的甲基效应在药物化学中广为人知，但尽管意义重大，但在后期通过衍生化获得此类类似物仍然是一项关键挑战。为了减轻这一主要限制，我们在此提出了一种策略，用于对结构复杂的药物分子进行钴催化的后期C–H甲基化。这种转化具有广泛的适用性，它依赖于基于硼的甲基源，并利用固有存在的官能团来引导C–H活化。确定在不同功能类别下观察到的相对反应性，并在各种反应条件下测试转化对一组常见功能基序的敏感性。无需预功能化或后脱保护，市场上出售的各种药物分子和天然产物可以以可预测的方式甲基化。随后的理化和生物学测试证实了这种看似微小的结构变化可影响重要药物特性的程度。