5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,26,27-trihydroxy-28-methoxy-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-28-methoxycalix[4]arene；p-tert-butyldihomooxacalix[4]arene monomethyl ether；calix[4]arene monomethyl ether；1-methoxy-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-methoxy-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene；monomethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-28-methoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• 化学式: C₄₅H₅₈O₄
• 分子量: 662.953
• InChiKey: LJDJLJXVVGTBJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.3
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene 在 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-26,27,28-tris(hydroxycarbonylmethoxy)-25-methoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  三可电离杯[4]芳烃配体：合成与镧系离子络合

  摘要：

  合成了具有三个 N-(X) 磺酰基氧乙酰胺基团和下缘上的一个甲氧基的新型质子可电离对叔丁基杯-4-芳烃配体，能够与三价镧系元素离子形成电中性配合物。X（Me、Ph、C6H4-4-NO2、CF3）吸电子能力的变化用于调节配体酸度。CDCl3 中配体的构象通过变温 NMR 光谱进行研究。通过电位滴定，探测了在 MeOH 中可三电离的络合剂对 La 3+ 、Eu 3+ 和 Yb 3+ 的络合。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0011.715
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tertbutyl 25,26,27,28-tetra-hydroxycalix{4}arene*C7H8 在 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  对叔丁基杯[4]芳烃与亲电​​试剂反应的单钠盐。单官能化杯[4]芳烃的合成与结构

  摘要：

  对叔丁基杯[4]芳烃的单钠盐在DMF中与卤代烷或芳酰氯反应分别生成锥形单烷氧基杯[4]芳烃或1,3-二酰氧基杯[4]芳烃。通过与 NaOMe 相互作用，二酰氧基杯 [4] 芳烃很容易转化为部分锥形构象的单酰氧基杯 [4] 芳烃。讨论了分子内氢键对烷基化和酰化反应过程以及所合成化合物在溶液和结晶状态下的结构的影响。 

  DOI：

  10.1007/s10847-012-0109-9

文献信息

• Selective monoalkylation of <i>p-tert</i>-butylcalix-[4]-arene in a methyl carbonate ionic liquid
  作者：R. E. Whiteside、H. Q. Nimal Gunaratne、A. F. V. Muzio、P. Nockemann

  DOI：10.1039/c8cc05566a

  日期：——

  Methyl carbonate ionic liquids are shown to readily mono-deprotonate p-tert-butylcalix-[4]-arenes initiating the formation of an organic mono-anionic p-tert-butylcalix-[4]-arate salt, methanol and carbon dioxide. These calix-[4]-arate salts have been successfully used in alkylation reactions with dialkyl sulfates and alkyl halides to form a mono-alkylated single product with high yield. This method

  碳酸甲酯离子液体显示出容易对去叔丁基对杯[4]-芳烃进行单去质子化反应，从而开始形成有机单阴离子对叔丁基-杯[4]-酸盐，甲醇和二氧化碳。这些杯-[4]-酸酯盐已成功用于与硫酸二烷基酯和卤代烷的烷基化反应，以高收率形成单烷基化的单一产物。该方法避免了碱金属碱（例如氟化铯）的普遍使用，因此提供了一种更安全，更具选择性的合成途径。
• Calix[4]arene supported group 5 imido complexes
  作者：Simon Dürr、Bettina Bechlars、Udo Radius

  DOI：10.1016/j.ica.2006.06.029

  日期：2006.10

  reaction of imidoyl chlorides [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2 , t Bu 3 ) and calix[4]arene methyl ether H 3 Mecalix unexpectedly leads to the formation of the structurally characterized vanadium (IV) complex [VCl(Mecalix)] ( 4 ). Calix[4]arene methyl ether stabilized imido complexes of the type [V(NR)(Mecalix)] (R = Ph 7 , Tol 8 , t Bu 9 ) were afforded from the reaction of [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2

  摘要亚氨酰氯[V（NR）Cl 3]（R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）与杯[4]芳烃甲基醚H 3 Mecalix的反应出乎意料地导致了结构上具有特征的钒（IV ）复数[VCl（Mecalix）]（4）。由[V（NR）Cl 3]的反应得到[V（NR）（Mecalix）]类型的杯[4]芳烃甲基醚稳定的亚氨基配合物（R ＝ Ph 7，Tol 8，t Bu 9）（ R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）和杯[4]芳烃醚的三（锂）或三（钠）盐。锂盐[Li 3（Mecalix）} 2]（5）是固态的二聚体，其中两个单体三价阴离子通过锂阳离子桥接。亚氨基复合物[M（NR）（Mecalix）]（M = Nb：R = t Bu，12，R = Tol 13，R = Mes 14，R = Dipp 15; M = Ta：R = t Bu 16，R = Tol 17）（Tol = 4-C 6 H
• Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores
  作者：Sandip K. Nayak、Manoj K. Choudhary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.142

  日期：2012.1

  phenolic-OH groups of calix[4]arenes with various alkyl halides/tosylates and K2CO3 under microwave irradiation afforded 1,3-dialkoxycalix[4]arenes in their cone conformation only as predominant/sole product in good yields (71–85%). The protocol was found to be much superior to conventional heating both in terms of yield and reaction time. Some of the 1,3-dialkoxycalix[4]arenes were elaborated further

  微波辐射下杯[4]芳烃的苯酚-OH基与各种烷基卤化物/甲苯磺酸酯和K 2 CO 3的部分醚化，仅以主要/单一产物的形式提供1,3-二烷氧基杯[4]芳烃，其圆锥构象仅为高收率（71–85％）。发现该方案在产率和反应时间方面均比常规加热好得多。一些1,3-二烷氧基杯[4]芳烃被进一步精制为铯选择性杯[4]冠6离子载体的合成。
• Regioselective ipso formylation of p-tert-butylcalix[4]arene
  作者：H.M. Chawla、N. Pant、Bindu Srivastava

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.041

  日期：2005.10

  A convenient procedure for direct introduction of one formyl group into p-tert-butylcalix[4]arenes through ipso substitution is described.

  对于直接导入一个甲酰基到一个方便的过程p -叔-butylcalix [4]芳烃通过本位取代说明。
• The Role of Outer-Sphere Surface Acidity in Alkene Epoxidation Catalyzed by Calixarene−Ti(IV) Complexes
  作者：Justin M. Notestein、Andrew Solovyov,、Leandro R. Andrini、Felix G. Requejo、Alexander Katz、Enrique Iglesia

  DOI：10.1021/ja074614g

  日期：2007.12.1

  by the lack of a calixarene upper-rim substituent effect on epoxidation rate. The pronounced sensitivity of observed epoxidation rates to the support oxide, in the absence of changes to the Ti coordination environment, provides experimental evidence for the importance of outer-sphere H-bonding interactions for the exceptional epoxidation reactivity of titanium silicalite and related catalysts.

  研究了氧化物表面上的 Brønsted 酸性缺陷位点与由接枝的杯芳烃-Ti(IV) 配合物组成的路易斯酸催化剂位点之间的协同性，以控制环氧化催化。合成的材料，无论表面或杯芳烃取代基如何，都表现出几乎相同的紫外-可见配体-金属电荷转移带和 Ti K 边 X 射线吸收近边光谱特征，与位点隔离的配位不饱和钛一致(IV) 原子。尽管这些光谱证明了类似的 Ti 前沿轨道能量，但在 SiO2 表面上用硅烷醇替换均相三苯基硅烷醇配体会增加环己烯环氧化速率，叔丁基过氧化氢每个 Ti 位点增加 20 倍。在完全羟基化的 Al2O3 或 TiO2 上负载杯芳烃-Ti 活性位点，具有比 SiO2 更低的平均表面羟基 pKa，相对于 SiO2，催化速率降低了 50 倍。这些效应与 SiO2 表面平衡两个竞争因素一致，这些因素控制环氧化速率 - 在 Ti 上平衡的氢过氧化物结合，受较强的表面布朗斯台德酸度不利，以及