5,11,17,23-tetra-tertbutyl 25,26,27,28-tetra-hydroxycalix{4}arene*C7H8 | 73227-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tertbutyl 25,26,27,28-tetra-hydroxycalix{4}arene*C7H8
• 英文别名: p-tert-butylcalix[4]arene toluene complex；p-tert-butylbutylcalix[4]arene - toluene；p-tert-butylcalix[4]arene toluene；p-tert-butylcalix[4]arene*toluene；p-tert-butylcalix[4]arene-toluene；p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetratert-butylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27,28-tetrol;toluene
• CAS: 73227-34-6；148407-92-5
• 化学式: C₇H₈*C₄₄H₅₆O₄
• 分子量: 741.067
• InChiKey: QKWSRMXVSMVEMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.37
• 重原子数：
  55.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  80.92
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tertbutyl 25,26,27,28-tetra-hydroxycalix{4}arene*C7H8 在 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到p-tert-butylcalix[4]arene, monosodium salt
  参考文献：
  名称：

  对叔丁基杯[4]芳烃与亲电​​试剂反应的单钠盐。单官能化杯[4]芳烃的合成与结构

  摘要：

  对叔丁基杯[4]芳烃的单钠盐在DMF中与卤代烷或芳酰氯反应分别生成锥形单烷氧基杯[4]芳烃或1,3-二酰氧基杯[4]芳烃。通过与 NaOMe 相互作用，二酰氧基杯 [4] 芳烃很容易转化为部分锥形构象的单酰氧基杯 [4] 芳烃。讨论了分子内氢键对烷基化和酰化反应过程以及所合成化合物在溶液和结晶状态下的结构的影响。 

  DOI：

  10.1007/s10847-012-0109-9

文献信息

• Synthesis, 1H NMR, 13C NMR spectra and conformational preference of open chain ligands on lipophilic macrocycles
  作者：V. Bocchi、D. Foina、A. Pochini、R. Ungaro、G.D. Andreetti

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80176-2

  日期：1982.1

  introducing short oligoethylene glycol units (-CH2CH2O)mCH3, (m = 1,2,) on lipophilic matrices represented by cyclic tetra- 1 and octa-2 oligomers obtained from the base catalyzed reaction of p-butylphenol or p-octylphenol and formaldeyde. 1H NMR and 13C NMR spectral data have been used to establish the conformational freedon of the ligands, which is important for cation binding studies.

  已经合成了几种开链配体（多配位体）3和4，它们在以环四-1和八环为代表的亲脂性基质上引入了短的低聚乙二醇单元（-CH 2 CH 2 O）m CH 3（m = 1,2，）。由对丁基苯酚或对辛基苯酚与甲醛反应的碱催化反应获得的2种低聚物。1 H NMR和13 C NMR光谱数据已用于建立配体的构象自由度，这对阳离子结合研究非常重要。
• The (Calix[4]arene)chloromolybdate(IV) Anion [MoCl(Calix)]^-:  A Convenient Entry into Molybdenum Calix[4]arene Chemistry
  作者：Udo Radius、J. Attner

  DOI：10.1021/ic049155o

  日期：2004.12.1

  The complex (HNEt(3))[MoCl(NCMe)(Calix)] (1), prepared from the reaction of [MoCl(4)(NCMe)(2)] with p-tert-butylcalix[4]arene, H(4)Calix, in the presence of triethylamine, has been used as a source of the d(2)-[Mo(NCMe)(Calix)] fragment. Complex 1 is readily oxidized with PhICl(2) to afford the molybdenum(VI) dichloro complex [MoCl(2)(Calix)] (2). Both complexes are a convenient entry point into molybdenum(VI)

  由[MoCl（4）（NCMe）（2）]与对叔丁基杯[4]芳烃，H反应制得的络合物（HNEt（3））[MoCl（NCMe）（Calix）]（1） （4）在三乙胺存在下，Calix已被用作d（2）-[Mo（NCMe）（Calix）]片段的来源。配合物1容易被PhICl（2）氧化，得到二氯钼（VI）配合物[MoCl（2）（Calix）]（2）。两种配合物都是钼（VI）和杯芳烃钼（IV）的便捷入口。1与三甲基膦和吡啶在催化量[Ag（OTf）]存在下的反应导致形成中性d（2）络合物[Mo（PMe（3））（NCMe）（Calix）]（3）和[Mo（NC（5）H（5））（NCMe）（Calix）]（4）。银盐在反应混合物中的作用大概是氯钼酸根阴离子1的氧化，从而生成活性钼（V）物质。相同的反应也可以由二茂铁阳离子引发，例如[Cp（2）Fe]（BF（4））。在不存在配位配体的情况下，分离出二聚体[[Mo（
• Synthesis and alkaline earth metal cation extraction by proton di-ionizable p-tert-butylcalix[4]arene-crown-5 compounds in cone, partial-cone and 1,3-alternate conformations
  作者：Hui Zhou、Kazimierz Surowiec、David W. Purkiss、Richard A. Bartsch

  DOI：10.1039/b517348e

  日期：——

  Synthetic strategies for novel, proton di-ionizable p-tert-butylcalix[4]arene-crown-5 compounds in cone, partial-cone and 1,3-alternate conformations are reported. Selective linkage of the two diametrical phenolic oxygens in p-tert-butylcalix[4]arene with tetraethylene glycol ditosylate gave 1,3-bridged p-tert-butylcalix[4]arene-crown-5. The two remaining phenolic units were alkylated using NaH and KH as the bases to give the cone and partial-cone conformers, respectively. Preparation of the 1,3-alternate conformers utilized a different sequence in which O-alkylation was followed by crown ether ring formation. Structures of these new ligands were elucidated by 1H and 13C NMR spectroscopy. These proton-ionizable ligands were tested for their solvent extraction properties toward alkaline earth metal cations. Surprising differences in their extraction behaviors are noted compared to those reported previously for di-ionizable p-tert-butylcalix[4]arenecrown-6 analogues.

  报告了新型、质子可二电离的对叔丁基钙[4]炔-冠-5 化合物的合成策略，这些化合物具有锥形、部分锥形和 1,3 备选构象。对叔丁基钙[4]炔中的两个二元酚氧基与四甘醇二对甲苯磺酸盐选择性连接，得到了 1,3 桥接的对叔丁基钙[4]炔-冠-5。以 NaH 和 KH 为碱基对剩余的两个酚单元进行烷基化，分别得到锥形和部分锥形构象。1,3-替代构象的制备采用了不同的顺序，即先进行 O-烷基化，然后形成冠醚环。这些新配体的结构通过 1H 和 13C NMR 光谱得以阐明。测试了这些可质子离子化配体对碱土金属阳离子的溶剂萃取特性。与之前报道的可二离子化的对叔丁基钙[4]氮杂冠醚-6 类似物相比，这些配体的萃取行为存在令人惊讶的差异。
• Syntheses, Molecular Structures, and Bonding of Molybdenum and Tungsten Calix[4]arene Imido Complexes
  作者：Udo Radius、Juri Attner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2221::aid-ejic2221>3.0.co;2-g

  日期：1999.12

  structures of complexes of the type L′W(NR′) (L′ = p-H-calix[4]arene; R′ = H, Me) and into bonding in these compounds are provided by density functional theory, applying the B-P86 density functional and an all SVP basis set within the RI-J-DFT approximation. At least one π bond is of importance for calix[4]arene-metal bonding in these compounds. The metal-imido bond can be described as a triple bond. A geometrically

  描述了新型杯 [4] 芳烃酰亚胺化合物的合成、光谱特性、分子结构和键合。M(NtBu)2(NHtBu)2Ia (M = Mo)、Ib (M = W) 或 M(NMes)2Cl2(dme) IIa (M = Mo)、IIb (M = W) (Mes = 2, 4,6-Me3-C6H2) 与 p-tBu-杯 [4] 芳烃 LH4 得到杯 [4] 芳烃金属配合物 LM(NR) 1a, b (M = Mo, W; R = tBu) 和 2a, b ( M = Mo，W；R = Mes）。分析和光谱数据与 1 和 2 的单体结构一致，保留了杯 [4] 芳烃金属碎片的局部 C4v 对称性。这些复合物非常适合在其大环口袋内结合小分子，如乙腈、tBu-异腈或水。部分包合物的光谱数据和LMo(NtBu)(NCMe) 1a(NCMe), LW(NtBu)(OH2) 1b(OH2), LW(NtBu)(CNtBu)
• Alkali and Alkaline-Earth-Metalated Forms of Calix[4]arenes: Synthons in the Synthesis of Transition Metal Complexes
  作者：Geoffroy Guillemot、Euro Solari、Corrado Rizzoli、Carlo Floriani

  DOI：10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2072::aid-chem2072>3.0.co;2-m

  日期：2002.5.3

  solution ((1)H NMR) and in the solid state (X-ray structure analysis) of the following classes of compounds: 1) [p-tBu-calix[4](OMS(n))(4)](2) (M=Li, Na, K); 2) [p-tBu-calix[4](OR)(2)(O)(2)ML] (M=Mg, L=THF, R=C(5)H(9); M=Ca, L=TMEDA (tetramethylethylenediamine), R=C(5)H(9); M=Ca, L=DME (dimethoxyethane), R=C(5)H(9); M=Ba, L=TMEDA, R=C(5)H(9); M=Ba, L=none, R=C(5)H(9)); 3) [p-tBu-calix[4](OC(5)H(9))(2)(O)(

  这是有关碱金属和碱土金属对杯芳烃[4]芳烃金属化的第一篇相关报道，从而为合成过渡金属杯芳烃[4]芳烃提供了合适的合成子。此外，还选择了杯芳烃[4]芳烃阴离子和碱土金属离子配位化学的各个方面。其中：1）杯[4]芳烃骨架对金属离子的外向和内向配位；2）苯环对离子的pi溶剂化；3）金属lacalix [4]芳烃的离子载流子性质；4）用多氧羰基刚性骨架模拟碱金属和碱土金属离子的动力学不稳定配位球。由溶液（（1）H NMR）和固态（X射线结构分析）的合成和结构表征推导了概述的杯[4]芳烃与碱金属和碱土金属离子的络合特性。 ）以下化合物：1）[p-tBu-calix [4]（OMS（n））（4）]（2）（M = Li，Na，K）；2）[p-tBu-calix [4]（OR）（2）（O）（2）ML]（M = Mg，L = THF，R = C（5）H（9）； M = Ca，L = TMEDA（四甲基乙二胺），R