(S)-(-)-2-(4-methylphenyl)-4-phenylbut-3-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-(-)-2-(4-methylphenyl)-4-phenylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl-but-3-yn-2-ol；4-phenyl-2-p-tolyl-but-3-yn-2-ol；(2S)-2-(4-methylphenyl)-4-phenylbut-3-yn-2-ol
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: ZGAJFXCGRWDCPS-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-(4-methylphenyl)-4-phenylbut-3-yn-2-ol 在 溴 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-hydroxy-2-p-tolylpropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙炔化锂作为炔基化试剂，用于由对萘二甲酸锂催化的酮的对映体选择性炔基化。

  摘要：

  使用乙炔化锂作为炔基化剂，手性联萘甲酸锂有效地催化了酮的对映选择性炔基化。这是在不借助其他金属源的情况下将乙炔化锂催化对映选择性加成至羰基化合物的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/c1cc10734h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 对甲基苯乙酮 在 正丁基锂 、 (R)-lithium binaphtholate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到(S)-(-)-2-(4-methylphenyl)-4-phenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  双萘酚锂催化乙炔锂与羰基化合物的不对称加成反应

  摘要：

  开发了在手性联萘甲酸锂催化剂存在下将乙炔化锂不对称加成到羰基化合物上的方法。涉及将羰基化合物缓慢添加至乙炔锂的方法提高了对映选择性。该反应以高收率和良好至高对映选择性提供了各种手性仲和叔炔丙醇。

  DOI：

  10.1021/jo5005394

文献信息

• Synthesis of NewC2-Symmetrical Bissulfonamide Ligands and Application in the Enantioselective Addition of Alkynylzinc to Aldehydes and Ketones
  作者：Ming Ni、Rui Wang、Zhi-jian Han、Bin Mao、Chao-shan Da、Lei Liu、Chao Chen

  DOI：10.1002/adsc.200505162

  日期：2005.10

  achieved. So far the most economic catalyst system was developed for the addition of terminal alkynes to aromatic aldehydes in terms of ligand loading and enantioselectivity. Moreover, ligand 7a in combination with Ti(O-i-Pr)4 was found to be effective in promoting the addition reaction of an alkynylzinc reagent to unactivated simple ketones under very mild conditions. The corresponding chiral tertiary propargylic

  新颖的C 2-对称双磺酰胺配体易于通过三个简单步骤制备，并用于炔基锌试剂对醛的对映选择性加成。发现化合物7a是该反应的杰出配体。当使用4mol％的7a的催化剂负载量时，在非常温和的条件下获得了ee值高达97％的高对映选择性。当配体7a的量降低至2mol％时，仍达到高达95％ee的优异对映体控制水平。迄今为止，已开发出最经济的催化剂体系，用于在配体负载和对映选择性方面向芳族醛中添加末端炔烃。此外，配体7a发现与Ti（O - Pr）4组合可以有效地促进炔基锌试剂在非常温和的条件下与未活化的简单酮的加成反应。得到相应的手性叔炔丙醇，其对映体过量最高为81％。
• Highly Enantioselective Addition of Phenylacetylene to Ketones Catalyzed by Bis(hydroxycamphorsulfonamide)-Copper(II) Complex
  作者：Rui Wang、Lei Liu、Yong-Feng Kang、Hua-Qing Cai、Chao Chen

  DOI：10.1055/s-2006-932473

  日期：——

  A chiral copper complex, generated from a C 2-sym­metric bis(hydroxycamphorsulfonamide) ligand (8 mol%) and Cu(OTf)2, has been discovered to effect high enantioselectivities in the addition of alkynylzinc to a series of simple ketones. The alkynylation of a variety of aromatic and aliphatic ketones resulted in excellent yields and enantioselectivities (83-98% ee). Even when the loadings of the catalyst is 5 mol%, up to 94% ee was obtained.

  一种由C2对称的双(羟基樟脑磺酰胺)配体(8摩尔%)和Cu(OTf)2生成的手性铜配合物，已被发现能显著提高烷炔基锌对一系列简单酮加成反应的立体选择性。对各种芳香族和脂肪族酮的炔基化反应，产率极高且具有优良的立体选择性(83-98% 对映体过量)。即使催化剂用量降至5摩尔%，也能获得高达94%的对映体过量。
• Highly Enantioselective Phenylacetylene Additions to Ketones Catalyzed by (<i>S</i>)-BINOL−Ti Complex
  作者：Yifeng Zhou、Rui Wang、Zhaoqing Xu、Wenjin Yan、Lei Liu、Yongfeng Kang、Zhijian Han

  DOI：10.1021/ol0485621

  日期：2004.11.1

  Ti(O(i)Pr)(4) is an effective chiral catalyst for the catalytic asymmetric addition of alkynylzinc to unactivated simple ketones. Good to excellent enantioselectivities were achieved. No previous case has been reported successfully using BINOL to catalyze the addition of phenylacetylene to unactivated ketones, and thus the utility of BINOL in asymmetric catalysis is expanded.

  容易获得且便宜的（S）-BINOL配体与Ti（O（i）Pr）（4）结合使用，是一种有效的手性催化剂，可将炔基锌催化不对称加成到未活化的简单酮上。实现了良好至优异的对映选择性。没有以前的案例成功报道过使用BINOL催化苯乙炔加成到未活化的酮上的情况，因此BINOL在不对称催化中的应用得到了扩展。
• Enantioselective alkynylation of carbonyl compounds with trimethoxysilylalkynes catalyzed by lithium binaphtholate
  作者：Tomohiro Ueda、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Yuya Orito、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.080

  日期：2010.9

  Enantioselective alkynylation of aldehydes and ketones was accomplished using trimethoxysilylalkynes as alkynylating reagents and lithium 3,3′-diphenylbinaphtholate as a catalyst. Optically active propargylic alcohols were obtained in good to high chemical yields and enantioselectivities. Alkynylation of acetylpyridines afforded biologically active pyridyl propargylic alcohols in good enantioselectivities

  使用三甲氧基甲硅烷基炔烃作为炔基化试剂和3,3'-二苯基联萘甲酸锂实现对醛和酮的对映选择性炔基化。以良好至高的化学产率和对映选择性获得了光学活性的炔丙醇。乙酰吡啶的炔基化得到具有良好对映选择性的生物活性吡啶基炔丙基醇。
• Catalytic asymmetric addition of alkynylzinc reagents to ketones using polymer-supported chiral Schiff-base amino alcohols
  作者：Chao Chen、Liang Hong、Bangzhi Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.040

  日期：2008.2

  Polymer-supported Schiff-base of optically active amino alcohols was used as chiral ligands in the enantioselective addition of alkynylzinc to simple ketones. At a 10 mol % ligand loading, chiral propargylic alcohols with moderate to good ee values (up to 89%) were produced. The polymeric catalyst could be recycled many times and used for further reactions.

  聚合物支撑的光学活性氨基醇的席夫碱用作手性配体，用于将炔基锌对映选择性加成至简单的酮中。在配体负载量为10 mol％的情况下，生产出具有中等至良好ee值（最高89％）的手性炔丙醇。聚合物催化剂可以循环多次并用于进一步的反应。