tetrabutylammonium L-prolinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium L-prolinate
• 英文别名: (2S)-pyrrolidine-2-carboxylate;tetrabutylazanium
• 化学式: C₅H₈NO₂*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 356.593
• InChiKey: CFYDMXQNLAOQHL-VWMHFEHESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  52.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrabutylammonium L-prolinate 、 偶氮二甲酸二乙酯 以 氯仿 为溶剂， 生成 tetrabutylammonium (1,2-bis(ethoxycarbonyl)hydrazinyl)-L-prolinate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Profiling of Prolinate-Catalyzed α-Amination of Aldehydes

  摘要：

  Deconvolution of the role of off-cycle species from the desired catalytic cycle leads to an optimized protocol for the prolinate-catalyzed amination of aldehydes. The scope of complex reaction networks will be greatly broadened by understanding ancillary rate processes that influence the productive catalytic pathway.

  DOI：

  10.1021/ol201639z
• 作为产物：
  描述：

  tetrabutylammonium (1,2-bis(ethoxycarbonyl)hydrazinyl)-L-prolinate 以 氯仿 为溶剂， 生成 tetrabutylammonium L-prolinate 、 偶氮二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Profiling of Prolinate-Catalyzed α-Amination of Aldehydes

  摘要：

  Deconvolution of the role of off-cycle species from the desired catalytic cycle leads to an optimized protocol for the prolinate-catalyzed amination of aldehydes. The scope of complex reaction networks will be greatly broadened by understanding ancillary rate processes that influence the productive catalytic pathway.

  DOI：

  10.1021/ol201639z
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 碘苯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tetrabutylammonium L-prolinate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(S)-2,5-dihydro-2-phenylfuran 、 (S)-2-phenyl-2,3-dihydrofuran 、 呋喃,2,3-二氢-2-苯基-,(R)- 、 (R)-2-phenyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,3-二氢呋喃的不对称Heck芳基化反应-脯氨酸盐的影响† ‡

  摘要：

  含有L-脯氨酸和L-乳酸阴离子和非手性季铵阳离子的手性离子液体（CIL）用于钯催化的对映选择性Heck芳基化。2,3-二氢呋喃 与芳基碘化物（碘苯， 4-碘甲苯， 2-碘苯甲醚， 4-碘苯甲醚， 4-碘苯乙酮）。在所有反应中，获得了2-芳基-2,3-二氢呋喃（3）作为主要产物，收率高达52％，总转化率达到83％。产品3，2-苯基-2,3-二氢呋喃在6小时的反应中，具有出色的对映选择性（> 99％ee）， L-脯氨酸四丁基铵。在提出的均相反应中，Pd（0）纳米粒子被视为催化剂的静止状态，并且是催化Heck反应的可溶性钯物质的来源。Heck反应的收率和立体选择性受CIL中非手性阳离子种类的强烈影响。

  DOI：

  10.1039/c2dt31672b

文献信息

• New Insights into the Reaction Capabilities of Ionic Organic Bases in Cu-Catalyzed Amination
  作者：Quintin A. Lo、David Sale、D. Christopher Braddock、Robert P. Davies

  DOI：10.1002/ejoc.201900109

  日期：2019.3.7

  Room‐temperature sub‐mol % Ullmann amination has been realized, promoted by the organic ionic base TBPM (14 examples). In addition, the stability and application of ammonium and phosphonium based organic ionic bases at higher temperatures was investigated, leading to a new protocol for the activation of structurally complex amines.

  通过有机离子碱TBPM促进了室温亚摩尔％的Ullmann胺化反应（14个实例）。此外，研究了铵和phospho基有机离子碱在更高温度下的稳定性和应用，从而导致了一种用于活化结构复杂胺的新方案。
• Functionalized Chiral Bambusurils: Synthesis and Host‐Guest Interactions with Chiral Carboxylates
  作者：Jan Sokolov、Adam Štefek、Vladimír Šindelář

  DOI：10.1002/cplu.202000261

  日期：2020.6

  properties in terms of carboxylate binding were studied by means of NMR in DMSO‐d 6. The reported bambusurils bind selected chiral carboxylates with enantioselectivity factors up to 3.1. The results indicated that the selectivity towards different carboxylates is governed by the steric constraint of the substituents surrounding bambusuril portals. No clear trend in the binding affinities and their

  氨苄青霉素是一类具有显着阴离子识别特性的大环阴离子受体，能够与各种无机阴离子以及羧酸盐或磺酸盐结合。最近，我们报道了使用非功能化手性bambusuril衍生物对手性羧酸酯的对映选择性识别。本文中，我们报道了两个新的具有酯官能团的手性bambusuril大环代表化合物的合成和客体特性，它们之间的取代基不同。通过DMSO- d 6中的NMR研究了它们在羧酸盐结合方面的超分子特性。报道的樟脑丸以高达3.1的对映选择性因子结合选择的手性羧酸盐。结果表明，对不同羧酸盐的选择性受孟买素门户周围的取代基的空间约束所支配。没有发现结合亲和力及其对映选择性的明显趋势。
• Synthesis of Single Isomeric Complexes with Dissymmetric Structures Using Macrocyclic Homooligomers
  作者：Takashi Nakamura、Sota Yonemura、Shunya Akatsuka、Tatsuya Nabeshima

  DOI：10.1002/anie.202011348

  日期：2021.2.8

  Bottom‐up chemical synthesis to construct intricate molecules has been a profound challenge. An effective approach is to utilize organic ligands and metal ions, but the formation of a single product among other possible candidates has proven difficult for dissymmetric structures. We now report the synthesis of single isomeric complexes with dissymmetric structures using the mismatch in the coordination

  自下而上的化学合成以构建复杂的分子一直是一项严峻的挑战。一种有效的方法是利用有机配体和金属离子，但事实证明，在其他可能的候选物中形成单一产物对于不对称结构是困难的。现在，我们报告使用大环均聚物和金属离子配位价不匹配的不对称结构的单一异构体复合物的合成。具有多个2,2'-联吡啶基（bpy）基团的一系列酰胺-环糊精衍生物形成单核络合物，其特定的三个bpy基团在fac中相连‐Λ配置。β-环糊精金属配合物的分子间配位产生了一个不对称的环糊精三聚体，它是一个单一的异构体，其最初等价的21（= 7×3）个联吡啶酰胺-吡喃糖单元位于不同的环境中。此外，我们利用排列在不对称固定支架上的独特酰胺基实现氨基酸阴离子的手性识别。
• Isolation and characterization of a new type of μ-hydroxo-bis-Zn(salphen) assembly
  作者：Daniele Anselmo、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1039/c001801e

  日期：——

  A series of assemblies comprising hydroxo-bridged dinuclear Zn(salphen) structures have been isolated and fully characterized in solution and by X-ray crystallography. The solution stability of these assembled species was evaluated in polar media, in the presence of excess of building blocks and competing ligands. The catalytic potential of this type of complex was investigated in phosphoester cleavage reactions.

  一系列包含羟基桥连的双核Zn(salphen)结构的组装体已被分离并完全通过溶液和X射线晶体学进行了表征。这些组装体在极性介质中的溶液稳定性在存在过量构筑单元和竞争配体的情况下进行了评估。这类复合物的催化潜力在磷酸酯裂解反应中得到了探究。
• Tetrabutylammonium prolinate-based ionic liquids: a combined asymmetric catalysis, antimicrobial toxicity and biodegradation assessment
  作者：Nadège Ferlin、Matthieu Courty、Albert Nguyen Van Nhien、Sylvain Gatard、Milan Pour、Brid Quilty、Mukund Ghavre、Annette Haiß、Klaus Kümmerer、Nicholas Gathergood、Sandrine Bouquillon

  DOI：10.1039/c3ra43785j

  日期：——

  strains) and biodegradability (OECD 301D) of the CILs at the same time as undertaking the asymmetric catalysis study. The Pd-catalyzed enantioselective hydrogenation of the carbon–carbon double bond of α,β-unsaturated ketones under mild conditions (room temperature, 1 atm of H2) in different solvents with CILs present. The best results were obtained in i-PrOH after 18 hours of reaction with a i-PrOH/IL ratio

  手性离子液体 (CIL) 四丁基铵-(S)-脯氨酸、四丁基铵-(R)-脯氨酸和反式-4-羟基-(S)-脯氨酸四丁基铵作为手性添加剂在 Pd 催化的 α,β 对映选择性氢化中进行了研究-不饱和酮。这些 CIL 很容易从氨基酸和四丁基氢氧化铵一步制备并表征（NMR、IR、旋光度、元素分析、DSC、粘度、分解温度）。研究策略是在进行不对称催化研究的同时评估 CIL 的抗菌毒性（>20 株）和生物降解性（OECD 301D）。Pd催化的α,β-不饱和酮的碳-碳双键在温和条件下（室温，1 atm 的 H2) 在存在 CIL 的不同溶剂中。在 i-PrOH/IL 比率为 5 的情况下，在 i-PrOH 反应 18 小时后获得了最佳结果。虽然所有三种 CIL 对多种细菌和真菌均具有低抗菌毒性，但四丁基铵-(S)-脯氨酸、四丁基铵-(R)-脯氨酸和四丁基铵反式-4-羟基-(S)-脯氨酸未通过密闭瓶生物降解测试。