1-thio-2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-galactopyranose | 434942-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-thio-2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-galactopyranose
• 英文别名: thio-2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-galactopyranose；2-acetamido-2-deoxy-1-thio-3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranose；3,4,6-tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranose；tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactose；α-D-N-acetyl-1-thiogalactosamine；[(2R,3R,4R,5R,6R)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 434942-45-7
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₈S
• 分子量: 363.389
• InChiKey: NABDIVBRJQHAOY-RKQHYHRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-thio-2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-galactopyranose 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到bis-S-(2-acetamido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl) disulfide
  参考文献：
  名称：

  从α-GalNAc硫醇合成α-GalNAc硫缀合物。

  摘要：

  通过硫化物的S-取代反应以高收率和高异头纯度制备了各种官能化的2-乙酰氨基-2-脱氧-1-硫代-硫代-α-D-吡喃半乳糖的官能化硫代糖苷和其他衍生物（10-24）。硫醇的阴离子或以硫为中心的自由基6。鉴于α-GalNAc1-O键的性质非常重要，且相应的1-S键的化学和生物稳定性更高，因此这些硫缀合物可能会用于研究合成疫苗，酶抑制剂，仿糖支架和其他复杂的碳水化合物系统。

  DOI：

  10.1021/jo0110909
• 作为产物：
  描述：

  D-半乳糖胺五乙酸酯 在 劳森试剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到1-thio-2-N-acetylamino-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  具有柔性和溶剂暴露糖部分的MUC1衍生的α- S-新糖肽的设计

  摘要：

  使用基于MUC1糖肽的疫苗是治疗癌症的有前途的方法。我们在本文中提出了几种并入MUC1序列的磺胺类Tn抗原，它们在碳水化合物（GalNAc）和肽主链之间具有可变的接头。这些分子在溶液中的主要构象已经通过结合NMR实验和分子动力学模拟进行了评估。接头在调节这些化合物在不同水平上的构象，阻止糖部分与骨架之间的直接接触，促进糖基化残基的螺旋状构象并促进糖单元的正确呈递中起关键作用。用于分子识别事件。这些新化合物作为MUC1抗原模拟物的可行性已通过与抗MUC1单克隆抗体复合的这些非天然衍生物之一的X射线衍射结构进行了验证。这些特征以及潜在的缺乏免疫抑制的特性使得这些非天然糖肽成为有希望的候选者，用于设计针对癌症的替代性治疗疫苗。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00833

文献信息

• Revealing biomedically relevant cell and lectin type-dependent structure–activity profiles for glycoclusters by using tissue sections as an assay platform
  作者：Herbert Kaltner、Joachim C. Manning、Gabriel García Caballero、Claudia Di Salvo、Adele Gabba、Laura L. Romero-Hernández、Clemens Knospe、Dan Wu、Harrison C. Daly、Donal F. O'Shea、Hans-Joachim Gabius、Paul V. Murphy

  DOI：10.1039/c8ra05382k

  日期：——

  Introducing tissue sections for testing glycocluster activity as inhibitors of lectin binding close toin vivoconditions.

  介绍组织切片用于测试糖团簇活性，作为抑制凝集素结合接近体内条件的方法。
• Site-Selective Conjugation of Thiols with Aziridine-2-Carboxylic Acid-Containing Peptides
  作者：Danica P. Galonić、Wilfred A. van der Donk、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja046793x

  日期：2004.10.1

  The synthesis and convergent site-selective conjugation of aziridine-2-carboxylic acid-containing peptides with thiols, both in solution and on solid support, are described. The synthesis and use of FmocAzyOH in this capacity demonstrate both the efficient incorporation and tolerance of the Azy moiety in multistep Fmoc solid-phase peptide synthesis (SPPS), as well as the competence of solution and

  描述了含氮丙啶-2-羧酸的肽与硫醇在溶液和固体支持物上的合成和会聚位点选择性偶联。FmocAzyOH 在这种能力下的合成和使用证明了 Azy 部分在多步 Fmoc 固相肽合成 (SPPS) 中的有效掺入和耐受性，以及通过高度区域选择性碱基进行溶液和珠上连接的能力。促进氮丙啶开环过程。
• Oligosaccharide–Peptide Ligation of Glycosyl Thiolates with Dehydropeptides: Synthesis of S-Linked Mucin-Related Glycopeptide Conjugates
  作者：Danica P. Galonić、Wilfred A. van der Donk、David Y. Gin

  DOI：10.1002/chem.200305290

  日期：2003.12.15

  A chemoselective strategy for oligosaccharide-peptide ligation is described in which alpha-thio analogues of mucin-related glycoconjugates can be readily accessed through site-selective conjugate addition of complex oligosaccharide thiolates to dehydroalanine-containing peptides. The efficiency of the ligation is highlighted by the rapid convergent assembly of thio-isosteres of the four tumor-associated

  描述了用于寡糖-肽连接的化学选择性策略，其中可以通过将复合寡糖硫醇盐向含脱氢丙氨酸的肽进行位点选择性共轭加成而容易地获得粘蛋白相关糖缀合物的α-硫类似物。四个肿瘤相关碳水化合物抗原T（N），T，ST（N）和2,6-ST作为一对非对映异构体的硫代-等位素的快速会聚装配突显了连接的效率新形成的半胱氨酸立体中心。该方法以高产率进行并且完全保留了α-异头物构型。
• Efficient Synthesis of S-Linked Glycopeptides in Aqueous Solution by a Convergent Strategy
  作者：Xiangming Zhu、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/chem.200305163

  日期：2004.2.20

  In naturally occurring glycopeptides and glycoproteins the glycan residues generally possess N- and O-linkages to the peptide backbone. Here we report the synthesis of the corresponding S-linked glycopeptides by a convergent strategy to provide compounds which should be quite stable to glycosidases. To this end, peptides that contain beta-bromoalanine and gamma-bromohomoalanine were generated either

  在天然存在的糖肽和糖蛋白中，聚糖残基通常具有与肽主链的N-和O-键。在这里，我们报告了通过收敛策略合成相应的S-连接糖肽，以提供对糖苷酶应相当稳定的化合物。为此，分别通过丝氨酸和高丝氨酸残基的溴化或通过相应氨基酸的标准连接直接产生含有β-溴丙氨酸和γ-溴高丙氨酸的肽。通过已知方法制备了O-乙酰基保护的GalNAc，GlcNAc和乳糖的1-硫代糖。在含有TBAHS和NaHCO（3）的乙酸乙酯/水两相系统中，或在由DMF /水组成且含有NaHCO（3）的单相系统中，硫糖与这些肽的反应，可以干净，几乎定量地得到所需的S-连接糖肽。该反应对于O-未保护的1-硫代糖也很好地起作用。
• Bifunctional Chiral Dehydroalanines for Peptide Coupling and Stereoselective <i>S</i>-Michael Addition
  作者：Marta I. Gutiérrez-Jiménez、Carlos Aydillo、Claudio D. Navo、Alberto Avenoza、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、María M. Zurbano、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00840

  日期：2016.6.17

  A second generation of chiral bicyclic dehydroalanines easily accessible from serine has been developed. These scaffolds behaved as excellent S-Michael acceptors when tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxy-1-thio-α-d-galactopyranose (abbreviated as GalNAc-α-SH) was used as a nucleophile. This addition proceeds with total chemo- and stereoselectivity, complete atom economy, quickly, and at room temperature

  已经开发出易于从丝氨酸获得的第二代手性双环脱氢丙氨酸。当将三-O-乙酰基-2-乙酰氨基-2-脱氧-1-硫代-α- d-吡喃半乳糖（缩写为GalNAc-α-SH）用作亲核试剂时，这些支架表现为出色的S -Michael受体。这种添加具有完全的化学选择性和立体选择性，可以在室温下快速，完全地原子经济，从而使其成为真正的点击反应。迈克尔加合物很容易转化为小号- （2-乙酰氨基-2-脱氧-3-α- d -galactopyranosyl） -升-和- d -cysteines，这可以被认为是衍生自Tn抗原的模拟升-Ser（α - d-GalNAc- l -Ser）和d -Ser（α- d -GalNAc- d -Ser）。