(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II) acetate | 152506-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II) acetate
• 英文别名: [(bathocuproine)Pd(OAc)₂]；[(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)Pd(OAc)₂]；[(bc)Pd(OAc)₂]；[η2-bathocuproine]palladium(II) diacetate；[(O(acetyl))2(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II)]；[palladium(II)(bathocuproine)(acetate)2]；[Pd(bc)(OAc)2]；2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline;palladium(2+);diacetate
• CAS: 152506-88-2
• 化学式: C₃₀H₂₆N₂O₄Pd
• 分子量: 584.967
• InChiKey: RWAQJRNHBVLGMV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II) acetate 在 C₂H₅OH 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 氘代苯 为溶剂， 生成 [(CHOO)2(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II)]
  参考文献：
  名称：

  NN多个键的催化活化：均相钯催化剂，用于以机械方式前所未有地还原偶氮化合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503875
• 作为产物：
  描述：

  [(N2(CO2(isopropyl))2)(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium] 、 溶剂黄146 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II) acetate
  参考文献：
  名称：

  NN多个键的催化活化：均相钯催化剂，用于以机械方式前所未有地还原偶氮化合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503875
• 作为试剂：
  描述：

  2-羟基-4-甲基苯甲醛 在 (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)palladium(II) acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(5-tert-butyl-2-methoxybenzyl)-N-(phenylsulfonyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化分子间C（SP3） ？H酰胺化

  摘要：

  双重容量：由C cata H活化和甲基酰胺化组成的新型钯催化分子间序列依赖于N-氟双（苯磺酰基）酰亚胺（NFSI）作为氧化剂和氮源。该反应提供了相应的芳基胺作为双磺酰亚胺以及唯一的副产物HF。实验和计算结果均表明单体钯（IV）中间体的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201108351

文献信息

• Can Donor Ligands Make Pd(OAc)₂ a Stronger Oxidant? Access to Elusive Palladium(II) Reduction Potentials and Effects of Ancillary Ligands via Palladium(II)/Hydroquinone Redox Equilibria
  作者：David L. Bruns、Djamaladdin G. Musaev、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.0c09464

  日期：2020.11.18

  60-year history of this field, the PdII/0 redox potentials for catalytically relevant Pd complexes have never been determined. Here, we report the unexpected discovery of (L)PdII(OAc)2-mediated oxidation of hydroquinones, the microscopic reverse of quinone-mediated oxidation of Pd0 commonly employed in PdII-catalyzed oxidation reactions. Analysis of redox equilibria arising from the reaction of (L)Pd(OAc)2

  钯 (II) 催化的氧化反应代表了一类重要的有机分子选择性修饰和功能化方法。该领域从辅助配体的发现中受益匪浅，这些配体扩大了这些反应的范围、反应性和选择性；然而，辅助配体通常也会毒害这些反应。配体在这些反应中的不同影响仍然知之甚少。例如，在该领域 60 年的历史中，催化相关 Pd 配合物的 PdII/0 氧化还原电位从未被确定。在这里，我们报告了 (L)PdII(OAc)2 介导的氢醌氧化的意外发现，这是 PdII 催化氧化反应中常用的 Pd0 醌介导氧化的微观逆转。分析 (L)Pd(OAc)2 和氢醌（L = 浴铜素，4,5-二氮杂芴-9-one）反应产生的氧化还原平衡，生成还原的 (L)Pd 物质和苯醌，为测定提供基础(L)PdII(OAc)2 还原电位。实验结果辅以密度泛函理论计算，以显示一系列氮基配体如何调节 (L)PdII(OAc)2 还原电位，从而调节 PdII 在催化反应中作为有机分子有效氧化剂的能力
• Thermodynamic–Kinetic Comparison of Palladium(II)-Mediated Alcohol and Hydroquinone Oxidation
  作者：David L. Bruns、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00017

  日期：2022.11.28

  (4FBnOH), mediated by (bc)Pd(OAc)2 (bc = bathocuproine). Although alcohol oxidation is thermodynamically favored over H2Q oxidation by more than 400 mV, the oxidation of tBuH2Q proceeds several orders of magnitude faster than 4FBnOH oxidation. Kinetic and mechanistic studies reveal that these reactions feature different rate-limiting steps. Alcohol oxidation proceeds via rate-limiting β-hydride elimination

  钯(II)催化剂可促进许多有机分子的氧化脱氢和脱氢偶联。醇氧化成醛或酮就是突出的例子。对苯二酚 (H 2 Q) 氧化成苯醌 (BQ) 在概念上与醇氧化相关，但在热力学上更具挑战性。BQ/H 2 Q氧化还原电势足够高，使得BQ经常用作Pd催化氧化反应中的氧化剂。最近的一份报告 ( J. Am. Chem. Soc. 2020 , 142 , 19678–19688) 表明某些辅助配体可以充分提高 Pd II/0氧化还原电位以逆转这种反应性，从而使 (L)Pd II (OAc) 2将氢醌氧化成苯醌。在这里，我们研究了 (bc)Pd(OAc) 2（bc = 浴铜灵）介导的叔丁基氢醌 ( t BuH 2 Q) 和 4-氟苯甲醇 ( 4F BnOH)的氧化。尽管醇氧化在热力学上比H 2 Q 氧化有利超过400 mV，但t BuH 2 Q的氧化比4F BnOH 氧化快几个数量级。动力学和机理研究表明，
• [EN] QUINOLINES AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF<br/>[FR] QUINOLINES ET PROCÉDÉ POUR LEUR PRÉPARATION
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2016113759A1

  公开（公告）日：2016-07-21

  The present invention discloses novel N-Heterocyclic compounds of formula A, [Formula A] And a ligand-enabled palladium-catalyzed process for preparation of novel N-Heterocyclic compounds of Formula A via C-H alkynylation of N-heterocycles with alkynyl halides.

  本发明揭示了一种新的A式N-杂环化合物，[A式]以及一种配体催化的钯催化过程，通过N-杂环与炔基卤化物的C-H炔基化反应制备新的A式N-杂环化合物。
• Oxygenation of Nitrogen-Coordinated Palladium(0):  Synthetic, Structural, and Mechanistic Studies and Implications for Aerobic Oxidation Catalysis
  作者：Shannon S. Stahl、Joseph L. Thorman、Ryan C. Nelson、Michael A. Kozee

  DOI：10.1021/ja015683c

  日期：2001.7.1