(R)-(+)-α-烯丙基丙氨酸 | 96886-56-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 其他氨基酸衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (R)-(+)-α-烯丙基丙氨酸
• 中文别名: D-α-烯丙基丙氨酸；(R)-2-氨基-2-甲基-4-戊烯酸；(S)-2-氨基-2-甲基-4-戊烯酸；L-alpha-烯丙基丙氨酸；D-alpha-烯丙基丙氨酸；(R)-2-(2'-丙烯基)丙氨酸；α-甲基-D-烯丙基甘氨酸
• 英文名称: (R)-α-allylalanine
• 英文别名: (R)-2-amino-2-methylpent-4-enoic acid；α-allyl-D-alanine；(2R)-2-azaniumyl-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 96886-56-5
• 化学式: C₆H₁₁NO₂
• 分子量: 129.159
• InChiKey: QMBTZYHBJFPEJB-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 熔点：
  296-299 °C
• 沸点：
  226.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-烯丙基丙氨酸 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 tert-butyl (R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-和（S）-2-氨基-5- [ 18 F]氟-2-甲基戊酸（（R）-，（S）-[ 18 F] FAMPe）的合成，放射性标记和生物学评价脑肿瘤的潜在正电子发射断层显像示踪剂。

  摘要：

  一种新型的18 F标记的基于α，α-二取代氨基酸的示踪剂2-氨基-5- [ 18 F]氟-2-甲基戊酸（[ 18 F] FAMPe）已开发用于脑肿瘤成像。烷基侧链比以前报道的化合物更长，可通过系统L氨基酸转运增加大脑的利用率。[ 18 F] FAMPe的两种对映体均以良好的放射化学收率（24–52％n = 8）和较高的放射化学纯度（> 99％）获得。小鼠DBT胶质瘤细胞的体外摄取测定表明，（S）-[ 18F] FAMPe部分通过不依赖钠的系统L转运蛋白，也通过其他非系统A转运系统（包括识别谷氨酰胺的转运蛋白）进入细胞。胶质母细胞瘤小鼠DBT模型的生物分布和小动物PET / CT研究表明（R）-和（S）-[ 18 F] FAMPe均具有良好的肿瘤成像特性，而（S）-对映异构体可提供更高的肿瘤摄取和肿瘤与大脑的比例。SUV的比较表明（S）-[ 18 F] FAMPe与成熟的系统L底物（S）-[

  DOI：

  10.1021/jm502023y
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one 在 盐酸 、 methyloxirane 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.5h， 以86%的产率得到(R)-(+)-α-烯丙基丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Regiodivergent Enantioselective γ-Additions of Oxazolones to 2,3-Butadienoates Catalyzed by Phosphines: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and N,O-Acetal Derivatives

  摘要：

  Phosphine-catalyzed regiodivergent enantioselective C-2- and C-4-selective gamma-additions of oxazolones to 2,3-butadienoates have been developed. The C-4-selective gamma-addition of oxazolones occurred in a highly enantioselective manner when 2-aryl-4-alkyloxazol-5-(4H)-ones were employed as pronudeophiles. With the employment of 2-alkyl-4-aryloxazol-5-(4H)-ones as the donor, C-2-selective gamma-addition of oxazolones took place in a highly enantioselective manner. The C-4-selective adducts provided rapid access to optically enriched alpha,alpha-disubstituted alpha-amino acid derivatives, and the C-2-selective products led to facile synthesis of chiral N,O-acetals and gamma-lactols. Theoretical studies via DFT calculations suggested that the origin of the observed regioselectivity was due to the distortion energy that resulted from the interaction between the nudeophilic oxazolide and the electrophilic phosphonium intermediate.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10524

文献信息

• Chiral salen-metal complexes as novel catalysts for asymmetric phase transfer alkylations
  作者：Yuri N. Belokon、Michael North、Vadim S. Kublitski、Nikolai S. Ikonnikov、Pavel E. Krasik、Viktor I. Maleev

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01214-9

  日期：1999.8

  salen-metal complexes have been tested as catalysts for the C-alkylation of aldimine Schiff's bases of alanine esters with alkyl bromides under phase-transfer conditions (solid sodium hydroxide, toluene, ambient temperature, 1–10% of the catalyst). The best catalyst, which was derived from a Cu(II) complex of (1R,2R or 1S,2S)-[N,N′-bis(2′-hydroxybenzylidene)]-1,2-diaminocyclohexane, gave α-methyl-α-amino

  在相转移条件下（固体氢氧化钠，甲苯，环境温度，催化剂的1-10％），手性的Salen-金属络合物已作为催化剂用于醛亚胺Schiff丙氨酸酯与烷基溴的C-烷基化反应中。最好的催化剂是由（1 R，2 R或1 S，2 S）-[ N，N'-双（2'-羟基亚苄基）]-1,2-二氨基环己烷的Cu（II）络合物衍生的，得到对映体过量70-96％的α-甲基-α-氨基酸。
• Asymmetric alkylation catalyzed by chiral alkali metal alkoxides of TADDOL. Synthesis of α-methyl amino acids
  作者：Yu. N. Belokon、K. A. Kochetkov、T. D. Churkina、N. S. Ikonnikov、A. A. Chesnokov、O. V. Larionov、H. V. Kagan

  DOI：10.1007/bf02494637

  日期：1999.5

  enantioselective alkylation of Schiff's bases derived from alanine with reactive alkyl halides. Acid hydrolysis of the reaction products affords (R)-α-methylphenyl-alanine, (R)-α-allylalanine, and (R)-α-methylnaphthylalanine in 61–93% yields and withee 69–94%. When (S,S)-TADDOL is used, the (S)-amino acid is formed. A mechanism explaning the observed features of the reaction is proposed.

  结果表明，由 (4R,5R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-双(二苯基甲醇) ((R,R)-TADDOL) 及其一些衍生物形成的醇钠可以用作手性催化剂，用于从丙氨酸衍生的席夫碱与反应性烷基卤化物的对映选择性烷基化。反应产物的酸水解得到 (R)-α-甲基苯基-丙氨酸、(R)-α-烯丙基丙氨酸和 (R)-α-甲基萘丙氨酸，产率为 61-93%，产率为 69-94%。当使用 (S,S)-TADDOL 时，会形成 (S)-氨基酸。提出了解释观察到的反应特征的机制。
• Lipid probes and uses thereof
  申请人：THE SCRIPPS RESEARCH INSTITUTE

  公开号：US10168342B2

  公开（公告）日：2019-01-01

  Disclosed herein are methods, compositions, probes, assays and kits for identifying a lipid binding protein as a drug binding target. Also disclosed herein are methods, compositions, and probes for mapping a ligand binding site on a lipid binding protein, identification of lipid binding proteins, generating drug-lipid binding protein profiles, high throughput drug screening, and identification of drugs as potential lipid binding protein ligands.

  披露了用于识别脂质结合蛋白作为药物结合靶点的方法、组合物、探针、检测和试剂盒。此外，还披露了用于绘制脂质结合蛋白上的配体结合位点、识别脂质结合蛋白、生成药物-脂质结合蛋白轮廓、高通量药物筛选以及识别作为潜在脂质结合蛋白配体的药物的方法、组合物和探针。
• METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE a-AMINO ACID USING CHIRAL METAL COMPLEX COMPRISING AXIALLY CHIRAL N-(2-ACYLARYL)-2-[5,7-DIHYDRO-6H-DIBENZO[c,e]AZEPIN-6-YL] ACETAMIDE COMPOUND AND AMINO ACID
  申请人：HAMARI CHEMICALS, LTD.

  公开号：US20160102045A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  Objects of the present invention are to provide an industrially applicable method for producing an optically active α-amino acid in high yield and in a highly enantioselective manner, to provide a simple production method of an optically active α,α-disubstituted α-amino acid, and to provide an intermediate useful for the above production methods of an optically active α-amino acid and an optically active α,α-disubstituted α-amino acid. The present invention provides a production method of an optically active α-amino acid or a salt thereof, the production method comprising introducing a substituent into the α carbon in the α-amino acid moiety of a metal complex represented by the following Formula (1): by an alkylation reaction, an aldol reaction, the Michael reaction, or the Mannich reaction, and releasing an optically pure α-amino acid enantiomer or a salt thereof by acid decomposition of the metal complex.

  本发明的目的是提供一种在高产率和高对映选择性的方式下生产光学活性α-氨基酸的工业上适用的方法，提供一种简单的生产方法，用于光学活性α，α-二取代的α-氨基酸，并提供一种用于上述光学活性α-氨基酸和光学活性α，α-二取代的α-氨基酸生产方法的中间体。本发明提供了一种光学活性α-氨基酸或其盐的生产方法，该生产方法包括通过烷基化反应、醛醇反应、迈克尔反应或曼尼希反应将取代基引入以下式（1）所表示的金属配合物的α-氨基酸基团的α碳中，并通过酸分解金属配合物释放光学纯α-氨基酸对映体或其盐。
• Chiral 3,6-Dihydro-2H-1,4-oxazin-2-ones as Alanine Equivalents for the Asymmetric Synthesis of α-Methyl α-Amino Acids (AMAAs) under Mild Reaction Conditions
  作者：Rafael Chinchilla、Nuria Galindo、Carmen Nájera

  DOI：10.1055/s-1999-3456

  日期：1999.4

  3,6-Dihydro-2H-1,4-oxazin-2-ones 1 act as very reactive chiral cyclic alanine equivalents and can be diastereoselectively alkylated or allylated using mild reaction conditions: potassium carbonate under phase-transfer catalysis (PTC) conditions when using activated alkyl halides, organic bases such as tert-butylimino-2-diethylamino-1,3-dimethylperhydro-1,3,2-diazaphosphorine (BEMP) or 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) when using unactivated alkyl halides, and neutral Pd(0)-catalysis when allylic carbonates are used. In most cases, the diastereoselectivity under all these different reaction conditions is excellent although the reactions are always carried out at room temperature. Hydrolysis of the obtained alkylated or allylated oxazinones allows the preparation of enantiomerically enriched (S)-α-methyl α-amino acids (S)-AMAAs. The PTC and organic base methodologies have also been applied to the synthesis of (R)-α-methyl α-amino acids starting from (R)-alanine. When dihalides are used as electrophiles under PTC or BEMP conditions, a spontaneous N-alkylation also takes place giving bicyclic oxazinones, which can be hydrolyzed to enantiomerically pure cyclic (S)-AMAAs.

  3,6-二氢-2H-1,4-噁嗪-2-酮1作为非常活泼的手性环状丙氨酸等价物，可以在温和反应条件下进行立体选择性烷基化或烯丙基化：使用活化烷基卤化物时，在相转移催化（PTC）条件下使用碳酸钾；使用非活化烷基卤化物时，使用如叔丁基亚氨基-2-二乙氨基-1,3-二甲基过氢-1,3,2-二氮磷烷（BEMP）或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）等有机碱；使用烯丙基碳酸盐时，使用中性零价钯催化。在大多数情况下，尽管反应总是在室温下进行，但在所有这些不同反应条件下，立体选择性都非常优异。所得的烷基化或烯丙基化噁嗪酮的水解可以制备具有光学活性的（S）-α-甲基α-氨基酸（S）-AMAA。PTC和有机碱方法也已应用于从（R）-丙氨酸开始合成（R）-α-甲基α-氨基酸。当使用二卤化物作为亲电试剂在PTC或BEMP条件下时，也会自发发生N-烷基化，生成双环噁嗪酮，其可以水解为具有高光学纯度的环状（S）-AMAA。