Prussian blue | 14038-43-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 生化试剂 - 生物染料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Prussian blue
• 英文别名: FERRIC HEXACYANOFERRATE(II)
• CAS: 14038-43-8
• 化学式: 3C₆FeN₆*4Fe
• 分子量: 859.248
• InChiKey: DPHWEYUKWAPZDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.8
• 溶解度：
  不溶于水、稀酸溶液、有机溶剂
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 25 mg/m3; TWA 1 mg/m3
• LogP：
  -0.250 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  142.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29322910
• 危险品标志：
  Xn,F,Xi,T
• RTECS号：
  LJ8200000
• 危险类别码：
  R36/38,R40,R36/37/38,R22,R10,R11,R23/25
• 危险品运输编号：
  UN 1993

制备方法与用途

蓝色染料

普鲁士蓝（Prussian Blue），即亚铁氰化铁（ferric ferrocyanide）化学式Fe4[Fe(CN)6]3 ，又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、米洛丽蓝、中国蓝、密罗里蓝、华蓝。是一种古老的蓝色染料，可以用来上釉和做油画染料。普鲁士蓝为我们带来的是动人心魄的美，不仅仅是一种独特的色彩，更体现出一种沉淀的质感。

普鲁士蓝是于1706年被发现的一种蓝色染料，其结构是由Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）与氰基（-CN-）相互配位作用而构成。作为一种配位聚合物，普鲁士蓝具有优异的磁、电及光学性能，其磁能在200-300k范围内符合Curie定律。在电化学领域，普鲁士蓝是一种优良的电子传递媒介，分子内不同价态的Fe可以通过氰基相互传递电子，引起680nm和400nm处的两个吸收带，这也是普鲁士蓝呈现蓝色的原因。由于普鲁士蓝存在混合价态的Fe，其亦具有多种氧化还原状态并呈现出不同的颜色，如普鲁士白、柏林绿及普鲁士黄。特别地，FDA于2003年批准普鲁士蓝作为铊和铯的解毒剂，充分显示了普鲁士蓝良好的生物安全性，引起了人们极大的研究兴趣，并在生物医学领域取得了许多进展。

普鲁士蓝细胞学染色

普鲁士蓝是组织病理学中常用的一种染料，用于检测组织中的铁和铁蛋白。
这是一种利用组织化学反应的染色技术。其原理是盐酸分解蛋白质，使铁与亚铁氰化钾结合，呈现蓝色。在顶泌细胞胞浆中观察到蓝色颗粒状物质时，可以确认铁的存在。或者从疑似为顶泌起源的囊性病变中仅收集到有粗糙深蓝色物质的巨噬细胞时，也可确认铁的存在。经普鲁士蓝染色后，铁呈蓝色，细胞核呈红色。

从大汗腺囊肿抽吸的巨噬细胞中可见大汗腺分泌的铁成分。

制备方法

黄血盐法用黄血盐钾与硫酸亚铁在微酸性溶液中反应生成亚铁氰化亚铁的复盐，再加硫酸氯酸钾氧化生成亚铁氰化铁与亚铁氰化钾的复盐。如用黄血盐钠来制造铁蓝，则生成的复盐要用铵来代替其中的钠，即生成亚铁氰化铁与亚铁氰化铵复盐，因此铁蓝按原料不同分为钾铁蓝和铵铁蓝两种。将以上复盐再经过滤、漂洗、干燥、粉碎，制得深蓝色铁蓝颜料。

化学性质

深蓝色粉末。 不溶于水，溶于酸、碱。

用途

深蓝色颜料。用于油漆、油墨、绘画、蜡笔，以及涂饰漆布、漆纸、塑料制品等着色。

用途

用于油漆、油墨、塑料等行业及文教用品的着色

生产方法

黄血盐法用黄血盐钾与硫酸亚铁在微酸性溶液中反应生成亚铁氰化亚铁的复盐，再加硫酸氯酸钾氧化生成亚铁氰化铁与亚铁氰化钾的复盐。如用黄血盐钠来制造铁蓝，则生成的复盐要用铵来代替其中的钠，即生成亚铁氰化铁与亚铁氰化铵复盐，因此铁蓝按原料不同分为钾铁蓝和铵铁蓝两种。将以上复盐再经过滤、漂洗、干燥、粉碎，制得深蓝色铁蓝颜料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prussian blue 在 氢氧化钾 作用下， 生成 potassiumhexacyanoferrate(II) trihydrate
  参考文献：
  名称：

  Malaparde, L ., Annales de Chimie (Cachan, France), 1929, vol. 11, p. 136

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  silver hexacyanoferrate(III) 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 Prussian blue
  参考文献：
  名称：

  Kohn, M., Chemist-Analyst, 1946, vol. 35, p. 88 - 88

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  间甲酚 在 Prussian blue 、 potassium hydrogensulfate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-硝基间甲苯酚
  参考文献：
  名称：

  普鲁士蓝/ NaNO2作为硝化硫酸氢盐和乙腈介质中苯酚硝化的有效试剂：合成和动力学研究

  摘要：

  普鲁士蓝（PB）/ NaNO 2在硫酸氢盐和乙腈水溶液中引发硝化酚的反应动力学表明，其对[苯酚]，[NaNO 2 ]和[PB]具有一级依赖性。在其他相似条件下，[KHSO 4 ]的增加加速了硝化速率。在较高介电常数（D）的溶剂中，硝化速度更快。观察到的结果与Amis和Kirkwood图一致[log k '与（1 / D）和[（D − 1）/（2 D +1）]。这些发现以及图的线性，log k '与（乙腈（ACN）的体积％）和（nx）ACN，可能表明静电作用和非静电作用的重要性，以及酚硝化过程中溶剂与溶质的相互作用。反应速度随着给电子基团的引入而加速，而随着吸电子基团的引入而延迟，这由哈米特的线性自由能关系理论解释。哈米特的反应常数（ρ）是一个相当大的负值（ρ<0），表明亲电体对芳香环的攻击。此外，温度升高降低了反应常数（ρ）值。从Exner的ρ与1 / T的关系图可知，该趋势有助于获得等速温度（β）。观察到的β

  DOI：

  10.1002/kin.21068

文献信息

• Prussian blue-doped PAMAM dendrimer nanospheres for electrochemical immunoassay of human plasma cardiac troponin I without enzymatic amplification
  作者：Fangfang Ma、Gaoshun Ge、Yizhen Fang、Erru Ni、Yuanyuan Su、Fan Cai、Huabin Xie

  DOI：10.1039/d1nj01506k

  日期：——

  dendritic PAMAM nanospheres were expected to enhance the detectable signal of electrochemical immunoassay through the doped Prussian blue with electrochemical activity. Under optimum conditions, the enzyme-free electrochemical immunoassay displayed a wide linear range of four orders of magnitude from 0.01 ng mL−1 to 100 ng mL−1 with a low detection limit of 6.2 pg mL−1 cTnl at the 3sB criterion. An intermediate

  快速准确地识别生物体液中的心肌肌钙蛋白I（cTnl）对于判断急性心肌梗塞（AMI）非常重要。在此，我们构建了一种无酶电化学免疫系统，用于敏感监测人血浆cTnl的心脑血管疾病。普鲁士蓝掺杂的​​PAMAM树状聚合物纳米球（PBDENPs）首先通过原位合成化学反应，并使用多克隆抗人类cTnl抗体作为信号转导标签进行功能化。利用场发射透射电子显微镜（FETEM），动态光散射（DLS）和扫描电子显微镜（SEM）表征免疫传感平台。通过使用单克隆抗人cTnl抗体修饰的丝网印刷碳电极（SPCE）作为免疫界面和多克隆抗cTnl抗体标记的PBDENP和信号标签，设计了一种新的夹心型免疫测定法，用于测定靶标cTnl通过使用方波伏安法（SWV）。预期多臂树枝状PAMAM纳米球可通过具有电化学活性的掺杂普鲁士蓝增强电化学免疫测定的可检测信号。在最佳条件下，-1至100 ng mL -1，在3 s B标准下的低检测限为6
• High conversion of CO₂ into cyclic carbonates under solvent free and ambient pressure conditions by a Fe-cyanide complex
  作者：Pengbo Jiang、Lei Ma、Kaizhi Wang、Kai Lan、Zhenzhen Zhan、Anam Iqbal、Fang Niu、Rong Li

  DOI：10.1039/c9nj04058g

  日期：——

  Methods of converting carbon dioxide into valuable chemicals are of great demand but their development is still challenging. Herein, we developed an efficient, green and facile synthetic method for the preparation of a Fe-cyanide complex. The target catalyst showed high catalytic activity for the cyclic reaction of carbon dioxide and epoxide under solvent free conditions and ambient pressure. Meanwhile

  将二氧化碳转化为有价值的化学物质的方法有很大的需求，但是其发展仍然具有挑战性。本文中，我们开发了一种高效，绿色且简便的合成方法，用于制备铁氰化物配合物。在无溶剂条件和环境压力下，目标催化剂对二氧化碳和环氧化物的循环反应显示出高催化活性。同时，还通过动力学和热力学研究了催化剂形态对催化剂活性的影响。此外，催化剂可以循环使用至少5个连续循环而不会显着降低催化活性。因此，该目标催化剂代表了工业上报道的用于循环反应的有效且可再循环的系统之一。
• A novel Prussian blue-magnetite composite synthesized by self-template method and its application in reduction of hydrogen peroxide
  作者：Wei Cai、Songhai Wu、Yong Liu、Danlin Li

  DOI：10.1002/aoc.3909

  日期：2018.1

  A novel Prussian blue (PB)‐Fe3O4 composite has been prepared for the first time by self‐template method using PB as the precursor. According to this method, Fe3O4 nanoparticles distributed uniformly on the surface of PB cube. The feed ratio of sodium acetate to PB has been proved to be a key factor for magnetic properties and electro‐catalysis properties of the composite. Under the experimental conditions

  首次以PB为前体，通过自模板方法制备了一种新型的普鲁士蓝（PB）-Fe 3 O 4复合材料。根据该方法，Fe 3 O 4纳米颗粒均匀地分布在PB立方体的表面上。事实证明，乙酸钠与PB的进料比是影响复合材料磁性能和电催化性能的关键因素。在实验条件下，PB‐Fe 3 O 4 –2复合材料的饱和磁化强度值（Ms）为22 emug -1，而Ms其他样品的价值降低。在H 2 O 2存在下，复合材料还具有良好的过氧化物酶样活性，可氧化底物3,3,5,5-四甲基联苯胺（TMB）。过氧化氢容量的催化还原为PB-Fe 3 O 4 -1> PB-Fe 3 O 4 -2> PB-Fe 3 O 4 -3> PB-Fe 3 O 4 -0，证实了Fe（II PB表面的中心和Fe 3 O 4纳米颗粒对过氧化氢的催化还原具有协同作用。
• Metal–Organic-Frameworks-Derived General Formation of Hollow Structures with High Complexity
  作者：Lei Zhang、Hao Bin Wu、Xiong Wen (David) Lou

  DOI：10.1021/ja401727n

  日期：2013.7.24

  which consist of uniformly dispersed oxides/hydroxides of iron and another designed element. Such complex hollow structures and atomically integrated multiple compositions might bring the usual physiochemical properties. As an example, we demonstrate that these complex hollow microboxes, especially the Fe2O3/SnO2 composite microboxes, exhibit remarkable electrochemical performance as anode materials for

  就化学成分和壳结构而言，增加空心结构的复杂性对于基础研究和各种功能的实现都是非常理想的。从金属有机框架 (MOF) 开始，我们展示了一种通过操纵普鲁士蓝 (PB) 模板与不同碱性物质之间的模板参与反应来大规模和轻松合成复杂中空微盒的一般方法。PB 微立方体与 NaOH 溶液之间的反应导致形成具有可控多壳结构的 Fe(OH)3 微盒。此外，PB 微立方体将与金属氧化物弱酸的共轭碱反应，生成多组分微盒（Fe2O3/SnO2、 /SiO2、 /GeO2、 /Al2O3 和 /B2O3），由均匀分散的铁氧化物/氢氧化物和另一种设计元素组成。这种复杂的空心结构和原子集成的多种成分可能会带来通常的理化性质。例如，我们证明了这些复杂的中空微箱，尤其是 /SnO2 复合微箱，作为锂离子电池的负极材料表现出卓越的电化学性能。
• Electrochemical response of nitrite and nitric oxide on graphene oxide nanoparticles doped with Prussian blue (PB) and Fe₂O₃ nanoparticles
  作者：Abolanle S. Adekunle、Seonyane Lebogang、Portia L. Gwala、Tebogo P. Tsele、Lukman O. Olasunkanmi、Fayemi O. Esther、Diseko Boikanyo、Ntsoaki Mphuthi、John A. O. Oyekunle、Aderemi O. Ogunfowokan、Eno E. Ebenso

  DOI：10.1039/c5ra02008e

  日期：——

  Electrocatalytic behaviour of graphene oxide (GO), iron(iii) oxide (Fe₂O₃) and Prussian blue (PB) nanoparticles towards nitrite (NO₂⁻) and nitric oxide (NO) oxidation was investigated on a platinum modified electrode.

  石墨烯氧化物（GO）、氧化铁（III）（Fe2O3）和普鲁士蓝（PB）纳米颗粒对亚硝酸盐（NO2-）和一氧化氮（NO）的电催化行为在铂修饰电极上进行了研究。