(3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyl-3H-4,5,6-trihydropyran-2-one | 69992-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyl-3H-4,5,6-trihydropyran-2-one
• 英文别名: 6-deoxy-L-mannono-1,5-lactone；L-rhamnono-1,5-lactone；L-rhamnonolactone；L-rhamnonic acid-5-lactone；L-Rhamnonsaeure-5-lacton；δ-Lacton der l-Rhamnonsaeure；Rhamnono-1,5-lactone；(3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-one
• CAS: 69992-12-7
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• 分子量: 162.142
• InChiKey: ZVAHHEYPLKVJSO-QMKXCQHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyl-3H-4,5,6-trihydropyran-2-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 sodium methylate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (3R,5R)-5-((1S)-1-hydroxyethyl)-2-oxo-3,4,5-trihydrofuryl 6-methoxy-2-prop-2-enylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖和l-鼠李糖中（-）-水杨酰卤酰胺A和B的形式总合成

  摘要：

  据报道，基于手性池方法，（-）-水杨酰卤酰胺有两种形式的正式合成方法。d-葡萄糖和1- r-鼠李糖用于制备高级中间体23和54，其可以分别通过三步或四步转化为目标化合物。合成23从已知的d葡萄糖衍生物在12步和17％总产率完成，合成54从已知的升-鼠李糖衍生物以九步法进行，总产率为6％。合成中的关键步骤是开环易位反应，以制备大环系统。已证明酚保护基对于诱导优先形成所需的E异构体是至关重要的。此外，还显示其在C13羟基的保护基团对无显著影响Ë：Ž的闭环复分解反应过程中的比例。

  DOI：

  10.1021/jo050750x
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 溴 、 barium benzoate 作用下， 以 水 为溶剂， 以80%的产率得到(3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyl-3H-4,5,6-trihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体定向标记的碳水化合物的合成：（3 S）-和（3 R）-[3- 2 H 1 ] a糖的制备

  摘要：

  对于特定的天桥糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯糖基己糖），解决了合成在C-3处含有立体特异性标记的氢同位素的3,6-二脱氧糖的一般问题。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95914-8

文献信息

• Synthesis of stereospecifically labeled 3,6-dideoxyhexoses
  作者：Raymond N. Russell、Theresa M. Weigel、Oksoo Han、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84227-l

  日期：1990.6

  6-dideoxy-D-xylo-hexose), and paratose (3,6-dideoxy-D-ribo-hexose) with stereospecific deuterium labeling at C-3 are discussed. The methods used to synthesize these sugars, such as the hydrogenation of olefins, the displacement of halides, the reduction of epoxides, and the substitution of tosyl esters, illustrate a variety of strategies leading to stereospecific deuterium incorporation. Many of the techniques described

  立体定向氘的天链糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯己糖），a糖（3,6-二脱氧-D-木己糖）和半乳糖（3,6-二脱氧-D-核糖己糖）的制备讨论了C-3处的标记。用于合成这些糖的方法，例如烯烃的氢化，卤化物的置换，环氧化物的还原以及甲苯磺酸酯的取代，说明了导致立体定向氘结合的多种策略。此处描述的许多技术应具有普遍性，可用于合成其他氘标记的糖。
• β-Elimination in aldonolactones. the conversion of l-rhamnono-1-5-lactone into 3-benzoyloxy-6-methylpyran-2-one
  作者：Oscar J. Varela、Alicia Fernández Cirelli、Rosa M. De Lederkremer

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)83833-1

  日期：1980.3

  Abstract Benzoylation of l -rhamnono-1,5-lactone ( 1 ) for 90 min at room temperature afforded 2,3,4-tri- O -benzoyl- l -rhamnono-I,5-Iactone ( 2 ). When an excess of benzoyl chloride and pyridine was used for 20 h, with subsequent sublimation of benzoic acid from the mixture at 120° in vacua , a double elimination took place and 3-benzoyloxy-6-methylpyran-2-one ( 4 ) was isolated as the main product

  摘要在室温下对1-rhamnono-1,5-内酯（1）进行苯甲酰化反应90分钟，得到2,3,4-tri-O-苯甲酰基-1-rhamnono-1,5-内酯（2）。当使用过量的苯甲酰氯和吡啶20小时后，随后在真空中于120°C从混合物中升华苯甲酸，发生双重消除反应，得到3-苯甲酰氧基-6-甲基吡喃-2-酮（4）隔离为主要产品。1、2和2,4.-二-O-苯甲酰基-3,6-二脱氧-1-赤藓基-hex-2-enono-1,5-内酯（3）转化为吡喃一衍生物4在不同条件下用色谱法监测。
• Preparation of 2-, 3-, and 4-deoxy derivatives of l-rhamnose, and derivatives of 2-azido-2-deoxy-l-rhamnose and 2,6-dideoxy-2-fluoro-l-glucose, for use in glycosylation reactions
  作者：Mikael Bols、Inge Lundt、Erik Rytter Ottosen

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89013-6

  日期：1991.12

  Abstract The following compounds have been prepared for use as glycosyl donors: 1,3,4-tri- O -acetyl-2,6-dideoxy-2-fluoro-α,β- l -glucopyranose ( 5a ), 1,3,4-tri- O -acetyl-2,6-dideoxy-α,β- l - arabino -hexopyranose ( 7a ), 1,3,4-tri- O -acetyl-2-azido-2,6-dideoxy-α,β- l -mannopyranose ( 8a ), 1,2,4-tri- O -acetyl-3,6-dideoxy-α, l - arabino - hexopyranose ( 13a ), and 1,2,3-tri- O -acetyl-4,6-dideoxy-α-

  摘要制备了下列化合物作为糖基供体：1,3,4-三-O-乙酰基-2,6-二脱氧-2-氟-α，β-1-葡萄糖吡喃糖（5a），1,3， 4-三-O-乙酰基-2,6-二脱氧-α，β-1-阿拉伯-己吡喃糖（7a），1,3,4-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2,6-二脱氧-α ，β-l-甘露吡喃糖（8a），1,2,4-三-O-乙酰基-3,6-二脱氧-α，l-阿拉伯糖-六吡喃糖（13a）和1,2,3-三-O-乙酰-4,6-二脱氧-α-（15a）和-β-l-lyxo -hexopyranose（15b）。
• 3-Hydroxymuscarines from L-Rhamnose
  作者：Simon J. Mantell、Peter S. Ford、David J. Watkin、George W.J. Fleet、David Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90162-0

  日期：1993.4

  No protection is necessary for the synthesis of the muscarine analogue 3R-3-hydroxymuscarine from L-rhamnose; a sole silyl ether protecting group is required for the synthesis of 3S-3-hydroxymuscarine. Efficient construction of the tetrahydrofuran ring can be achieved either by ring contraction of the α-triflate of δ-rhamnonolactone, or by ring opening and closing of the α-triflate of γ-rhamnonolactone

  从鼠李糖合成毒蕈碱类似物3R-3-羟基穆斯卡因不需要保护。3S-3-羟基穆斯卡因的合成需要唯一的甲硅烷基醚保护基。可以通过δ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环收缩或通过γ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环开环来实现四氢呋喃环的有效构建。
• The ring contraction of δ-lactones with leaving group α-substituents: a strategy for the synthesis of 2,5-disubstituted highly functionalised homochiral tetrahydrofurans
  作者：Sik-Man S. Choi、Paul M. Myerscough、Antony J. Fairbanks、Ben M. Skead、Claire J. F. Bichard、Simon J. Mantell、Jong Chan Son、George W. J. Fleet、John Saunders、David Brown

  DOI：10.1039/c39920001605

  日期：——

  Treatment of derivatives of δ-lactones having a leaving group at C-2 with methanol in the presence of base gives methyl tetrahydrofuran-α-carboxylates in good to excellent yield with a high degree of stereocontrol of the carbon substituents at C-2 and C-5.

  在碱存在下，用甲醇处理C-2位带有保护基的γ-内酯衍生物，可以得到甲基四氢呋喃-γ-羧酸酯，收率良好到极佳，且C-2和C-5位碳取代基具有高度的立体选择性。