(4R,5S)-2,2-dimethyl-4-pentadecyl-1,3-dioxan-5-amine | 78287-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-pentadecyl-1,3-dioxan-5-amine
• 英文别名: (2S,3R)-1,3-isopropylidenedioxy-2-aminooctadecane；1,3-O-isopropylidene-D-erythro-dihydrosphingosine；1,3-O-isopropylidene-(2S,3R)-dihydrosphingosine；1,3-isopropylidene-D-erythro-dihydrosphingosine；1,3-isopropylidene-(2S,3R)-dihydrosphingosine
• CAS: 78287-38-4
• 化学式: C₂₁H₄₃NO₂
• 分子量: 341.578
• InChiKey: WUAGSMMIGZPPEY-VQTJNVASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-pentadecyl-1,3-dioxan-5-amine 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以87%的产率得到2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)heptadecylammonium trifluoracetate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,3-二醇和D-赤型-鞘氨醇的不对称合成

  摘要：

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的受保护 2-氨基-1,3-二醇 (S,R)-5 的不对称合成。立体中心是通过使用 SAMP/RAMP 腙方法的 α-烷基化和使用 L-selectride 对酮 (S)-2 进行非对映选择性还原而产生的。通过用叠氮化钠进行亲核取代并随后用氢化铝锂还原，将所得醇 (S,S)-3 转化为胺 (S,R)-4。产物以高非对映体和对映体过量（de ⩾ 96%，ee = 90-94%）获得。通过采用这种方法，从 RAMP-腙 (R)-1 开始合成 D-赤型-二氢腙 (R,S)-11 的铵盐，总产率为 47%，非对映体和对映体过量 (de, ee ⩾ 96%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300788
• 作为产物：
  描述：

  溴代十五烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叔丁基锂 、 L-Selectride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-pentadecyl-1,3-dioxan-5-amine
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,3-二醇和D-赤型-鞘氨醇的不对称合成

  摘要：

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的受保护 2-氨基-1,3-二醇 (S,R)-5 的不对称合成。立体中心是通过使用 SAMP/RAMP 腙方法的 α-烷基化和使用 L-selectride 对酮 (S)-2 进行非对映选择性还原而产生的。通过用叠氮化钠进行亲核取代并随后用氢化铝锂还原，将所得醇 (S,S)-3 转化为胺 (S,R)-4。产物以高非对映体和对映体过量（de ⩾ 96%，ee = 90-94%）获得。通过采用这种方法，从 RAMP-腙 (R)-1 开始合成 D-赤型-二氢腙 (R,S)-11 的铵盐，总产率为 47%，非对映体和对映体过量 (de, ee ⩾ 96%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300788

文献信息

• Total Synthesis of Symbioramide: a Flexible Approach for the Efficient Preparation of Structural Isomers
  作者：Sébastien Prévost、Tahar Ayad、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/adsc.201100579

  日期：2011.11

  concise, enantioselective total synthesis of symbioramide, starting from simple achiral compounds and racemic α-amino-β-keto ester derivatives is reported. This highly flexible strategy allowed the efficient preparation of seven structural isomers of the natural product as well. The synthesis relies on a convergent route that involves the efficient stereoselective reduction of a α-keto-β-yne ester, and

  据报道，从简单的非手性化合物和外消旋的α-氨基-β-酮酸酯衍生物开始，对氨基磺酰胺的简明，对映选择性总合成。这种高度灵活的策略还可以有效地制备天然产物的七个结构异构体。合成依赖于收敛途径，该途径涉及有效的立体选择性还原α-酮-β-炔基酯，以及通过钌介导的不对称加氢反应使α-氨基-β-酮基酯动态动力学拆分。
• Synthesis of cerebroside B1b with antiulcerogenic activity II. Total synthesis and determination of absolute configuration of cerebroside B1b and its stereoisomers
  作者：Shin-ichi Kodato、Masako Nakagawa、Tohru Hino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89187-0

  日期：——

  First total synthesis of optically active cerebroside B1b (1b) is described. The absolute configuration of 1b was determined to be (2,3,4,8,2′)-1--(β-D-glucopyranosyl)--(2′-hydroxyhexadecanoyl)-4,8-sphingadienine.

  描述旋光性脑苷脂B 1b（1b）的第一全合成。的绝对构1b的被确定为（2 ，3 ，4 ，8 ，2' ）-1- - （β-d-D-吡喃葡萄糖基） - - （2'- hydroxyhexadecanoyl）-4,8- sphingadienine。
• Chiral and Stereoselective Total Synthesis of (−)-Deoxoprosopinine and (−)-Deoxoprosophylline. Intramolecular Amino mercuration of an ε,ζ-Unsaturated Amine
  作者：Yutaka Saitoh、Yoshihiko Moriyama、Hiroshi Hirota、Takeyoshi Takahashi、Qui Khuong-Huu

  DOI：10.1246/bcsj.54.488

  日期：1981.2

  l-Serine was transformed in 8 steps into (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-[(Z)-3-pentadecenyl]-1,3-dioxan-5-amine. This chiral ε,ζ-unsaturated amine was subjected to intramolecular aminomercuration and then acid hydrolysis to give (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline.

  通过 8 个步骤将 l-丝氨酸转化为 (4R,5S)-2,2-二甲基-4-[(Z)-3-十五烯基]-1,3-二氧杂环戊烷-5-胺。将这种手性ε,ζ-不饱和胺进行分子内氨基巯基化，然后进行酸水解，得到(-)-脱氧rosopinine 和(-)-脱氧rosophylline。
• Synthesis, NMR characterization and divergent biological actions of 2′-hydroxy-ceramide/dihydroceramide stereoisomers in MCF7 cells
  作者：Zdzislaw M. Szulc、Aiping Bai、Jacek Bielawski、Nalini Mayroo、Doreen E. Miller、Hanna Gracz、Yusuf A. Hannun、Alicja Bielawska

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.08.050

  日期：2010.11

  straightforward method for the simultaneous preparation of (2S,3R,2′R)- and (2S,3R,2′S)-2′-hydroxy-ceramides (2′-OHCer) from (2S,3R)-sphingosine acetonide precursors and racemic mixtures of 2-hydroxy fatty acids (2-OHFAs) is described. The obtained 2′-OH-C4-, -C6-, -C12-, -C16-Cer and 2′-OH-C6-dhCer pairs of diastereoisomers were characterized thoroughly by TLC, MS, NMR, and optical rotation. Dynamic and multidimensional

  用于同时制备的简单方法（2小号，3 - [R，2' - [R ）-和（2小号，3 - [R，2'小号）-2'-羟基神经酰胺从（2'- OHCer）（2小号， 3 - [R)-鞘氨醇丙酮前体和 2-羟基脂肪酸 (2-OHFA) 的外消旋混合物进行了描述。获得的 2'-OH-C4-、-C6-、-C12-、-C16-Cer 和 2'-OH-C6-dhCer 对非对映异构体通过 TLC、MS、NMR 和旋光度进行了彻底表征。动态和多维 NMR 研究提供的证据表明，2'-OHCers 的极性界面比在相应的非羟基化类似物中观察到的更扩展和更刚性。对于 (2' R )- 和 (2' S )-2'-OH-C6-Cers 及其二氢类似物，观察到 MCF7 细胞生长抑制的立体特异性特征。(2' R )-异构体比 (2' S )-异构体更具活性（IC 50 ∼3 μM/8 μM 和 IC 50分别为 ∼8 μM/12
• Synthesis and Potent Antileukemic Activities of <i>N</i>-Lactylsphingosine and <i>N</i>-Lactyldihydrosphingosine
  作者：Hideki Azuma、Ryoko Takao、Keiji Shikata、Hayato Niiro、Taro Tachibana、Kenji Ogino

  DOI：10.1021/jm030125p

  日期：2003.7.1

  synthesized. The antileukemic activities of these compounds were measured by MTT (3-(4,5-dimethyl-2-thiazolyl)-2,5-diphenyl-2H-tetrazolium bromide) assay in human leukemia HL-60 cells. N-(R)- and N-(S)-Lactylsphingosine displayed higher activities than N-acetylsphingosine (C2-ceramide, a well-known apoptosis inducer), and their dihydrosphingosine derivatives had slight activities.

  合成了N-（R）-和N-（S）-鞘氨醇鞘氨醇及其相应的二氢鞘氨醇衍生物。通过MTT（3-（4,5-二甲基-2-噻唑基）-2,5-二苯基-2H-溴化四唑鎓）测定在人白血病HL-60细胞中这些化合物的抗白血病活性。N-（R）-和N-（S）-乳糖基鞘氨醇比N-乙酰基鞘氨醇（C2-神经酰胺，一种著名的细胞凋亡诱导剂）具有更高的活性，并且它们的二氢鞘氨醇衍生物具有轻微的活性。