2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-galactopyranosyl-(1->3)-β-D-galactopyranoside | 120094-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-galactopyranosyl-(1->3)-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: trimethylsilylethyl 3-O-β-D-galactopyranosyl-β-D-galactopyranoside；Gal(b1-3)Gal(b)-O-EtTMS；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-4-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 120094-99-7
• 化学式: C₁₇H₃₄O₁₁Si
• 分子量: 442.536
• InChiKey: STKDHHHUBJAJCE-LVNAJPFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.03
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cytidine-5'-monophosphono-N-acetylneuraminic acid 、 2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-galactopyranosyl-(1->3)-β-D-galactopyranoside 在 manganese(ll) chloride 苯磺酰胺 、 rat liver α(2->3)sialyltransferase rST3Gal III 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以59%的产率得到2-(trimethylsilyl)ethyl (5-acetamido-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonic acid)-(2->3)-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Glycosyltransferases: An Efficient Tool for the Enzymatic Synthesis of Oligosaccharides and Derivatives as well as Mimetics Thereof

  摘要：

  过去20年的研究揭示了碳水化合物在许多生物学过程中的作用，例如在细胞黏附过程、信号转导、恶性转化或病毒和细菌细胞表面识别中的作用。因此，碳水化合物及其结构类似物被认为是潜在的新线索。虽然碳水化合物的化学合成已经得到了很好的建立，但特定寡糖的制备仍然是一项昂贵而繁琐的挑战。化学合成的补充方法是使用酶法。由糖基转移酶催化的单糖基团转移到天然底物上，具有出色的化学、区域和立体选择性。此外，酶促糖基化允许合成碳水化合物衍生物甚至类似物。我们的研究结果显示，岩藻糖转移酶VI（EC 2.4.1.65）和III（EC 2.4.1.65），以及（2-3）-唾液酸转移酶ST3Gal III（EC 2.4.99.6）具有显著的合成潜力。我们演示了它们在制备寡糖及其衍生物和类似物方面的应用。

  DOI：

  10.2533/000942906777675047
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 氢气 、 sodium methylate 、 DMTST 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-galactopyranosyl-(1->3)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Chemo-Enzymatic Synthesis of Antagonists of the Myelin-associated Glycoprotein (MAG)

  摘要：

  GQ1b神经节苷脂是迄今为止发现的髓鞘相关糖蛋白（MAG）中最强效的拮抗剂。为了高效合成GQ1b的部分结构及其衍生物，采用了一种化学-酶联合策略，利用了（2-3）-唾液酸转移酶ratST3Gal III（EC 2.4.99.6）。除了天然底物Gal（1-3）GlcNAc和Gal（1-4）GlcNAc之外，二糖Gal（1-3）GalNTCA- OSE、Gal（1-3）GalNAc- OSE和Gal（1-3）Gal- OSE也被酶耐受，并在制备规模下转化为目标结构。

  DOI：

  10.2533/000942904777678019

文献信息

• A simple strategy for changing the regioselectivity of glycosidase-catalysed formation of disaccharides: Part II, enzymic synthesis in situ of various acceptor glycosides
  作者：Kurt G.I. Nilsson

  DOI：10.1016/0008-6215(88)80063-6

  日期：1988.9

  trimethylsilylethanol, respectively. Similarly, α- d -galactosidase catalysed the formation of allyl α- d -galactopyranoside from raffinose and allyl alcohol. The galactosides were used as acceptors for the preparation of the following disaccharide glycosides: β- d -Gal-(1→3)-β- d -Gal-OCH2CHCH2, β- d -Gal-(1→6)-β- d -Gal-OCH2CHCH2, β- d -Gal-(1→3)-β- d -Gal-OBn, β- d -Gal-(1→6)-β- d -Gal-OBn, β- d -Gal-(1→3)-β-

  摘要β-d-半乳糖苷酶分别诱导了乳糖和烯丙醇，苄醇和三甲基甲硅烷基乙醇中1-20g的烯丙基，苄基和三甲基甲硅烷基乙基β-吡喃半乳糖苷的形成。类似地，α-d-半乳糖苷酶催化从棉子糖和烯丙醇形成烯丙基α-d-半乳糖吡喃糖苷。半乳糖苷被用作受体，用于制备以下二糖苷：β-d -Gal-（1→3）-β-d-Gal-OCH2CH = CH2，β-d -Gal-（1→6）-β -d -Gal-OCH2CH = CH2，β-d -Gal-（1→3）-β-d -Gal-OBn，β-d -Gal-（1→6）-β-d -Gal-OBn，β -d -Gal-（1→3）-β-d-Gal-OCH 2 CH 2 SiMe 3和α-d-Gal-（1→3）-α-d-Gal-OCH 2 CH 3 CH 2。β-d-半乳糖苷酶催化的反应足够有效，可以从乳糖和醇一锅制备各种β-连接的单-和半-半乳糖苷。
• Substrate Specificity and Preparative Use of Recombinant Rat ST3Gal III
  作者：Oliver Schwardt、Gan‐Pan Gao、Tamara Visekruna、Said Rabbani、Ernst Gassmann、Beat Ernst

  DOI：10.1081/car-120030021

  日期：2004.12.26

  Recombinant rat alpha(2-->3)-sialyltransferase (ST3Gal III, EC 2.4.99.6) was expressed from baculovirus infected Sf 9 insect cells in preparative amounts. In order to elucidate substrate tolerances of ST3Gal III, the natural type I and type II substrates 21 and 22 as well as several non-natural sugars were investigated. The non-natural Gal-beta(1 --> 3)Gal-(N) (type III) disaccharides 11, 13, and 16 turned out to be surprisingly good substrates for ST3Gal III. All sialylations were run in preparative scale and kinetic parameters (V-max and K-m) were determined.
• Chemo-Enzymatic Synthesis of Antagonists of the Myelin-associated Glycoprotein (MAG)
  作者：Gan-Pan Gao、Oliver Schwardt、Tamara Visekruna、Said Rabbani、Beat Ernst

  DOI：10.2533/000942904777678019

  日期：——

  Ganglioside GQ1b ? is the most potent antagonist of the Myelin-associated glycoprotein (MAG) identified so far. For the efficient synthesis of the partial structure of GQ1b ? and derivatives thereof, a chemo-enzymatic strategy using the ?(2?3)-sialyltransferase ratST3Gal III (EC 2.4.99.6) was applied. Besides the natural substrates Gal? (1?3)GlcNAc (19) and Gal? (1?4)GlcNAc (20), the disaccharides Gal? (1?3)GalNTCA?-OSE (9), Gal? (1?3)GalNAc?-OSE (11), and Gal? (1?3)Gal?-OSE (14) were also tolerated by the enzyme and were transformed to the target structures in preparative scale.

  GQ1b神经节苷脂是迄今为止发现的髓鞘相关糖蛋白（MAG）中最强效的拮抗剂。为了高效合成GQ1b的部分结构及其衍生物，采用了一种化学-酶联合策略，利用了（2-3）-唾液酸转移酶ratST3Gal III（EC 2.4.99.6）。除了天然底物Gal（1-3）GlcNAc和Gal（1-4）GlcNAc之外，二糖Gal（1-3）GalNTCA- OSE、Gal（1-3）GalNAc- OSE和Gal（1-3）Gal- OSE也被酶耐受，并在制备规模下转化为目标结构。
• Glycosyltransferases: An Efficient Tool for the Enzymatic Synthesis of Oligosaccharides and Derivatives as well as Mimetics Thereof
  作者：Said Rabbani、Oliver Schwardt、Beat Ernst

  DOI：10.2533/000942906777675047

  日期：——

  Research over the past two decades has uncovered numerous biological roles for carbohydrates, e.g. in cell adhesion processes, signal transduction, malignant transformation, or viral and bacterial cell-surface recognition. Carbohydrates and structural analogues thereof are therefore considered as potential new leads. Although the chemical synthesis of carbohydrates is well established, the preparation of particular oligosaccharides still remains a costly and cumbersome challenge. A complementary approach to the chemical synthesis is the use of enzymatic methods. The transfer of monosaccharide moieties to natural substrates, catalyzed by glycosyltransferases, exhibits excellent chemo-, regio- and stereoselectivity. In addition, enzymatic glycosylations permit the synthesis of carbohydrate derivatives and even carbohydrate mimetics. Our results reveal a remarkable synthetic potential of fucosyltransferases VI (EC 2.4.1.65) and III (EC 2.4.1.65), and ? (2?3)-sialyltransferase ST3Gal III (EC 2.4.99.6). Their use for the preparative synthesis of oligosaccharides and derivatives as well as mimetics thereof is demonstrated.

  过去20年的研究揭示了碳水化合物在许多生物学过程中的作用，例如在细胞黏附过程、信号转导、恶性转化或病毒和细菌细胞表面识别中的作用。因此，碳水化合物及其结构类似物被认为是潜在的新线索。虽然碳水化合物的化学合成已经得到了很好的建立，但特定寡糖的制备仍然是一项昂贵而繁琐的挑战。化学合成的补充方法是使用酶法。由糖基转移酶催化的单糖基团转移到天然底物上，具有出色的化学、区域和立体选择性。此外，酶促糖基化允许合成碳水化合物衍生物甚至类似物。我们的研究结果显示，岩藻糖转移酶VI（EC 2.4.1.65）和III（EC 2.4.1.65），以及（2-3）-唾液酸转移酶ST3Gal III（EC 2.4.99.6）具有显著的合成潜力。我们演示了它们在制备寡糖及其衍生物和类似物方面的应用。