2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-glucopyranose | 28297-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-glucopyranose
• 英文别名: 2-Acetamido-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-D-glucose；N-[(2R,4aR,7R,8R,8aS)-6,8-dihydroxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]acetamide
• CAS: 28297-52-1；29776-43-0；52050-06-3；135637-06-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₆
• 分子量: 309.319
• InChiKey: OIXDAEIOQFFRMF-CVRPCMMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-glucopyranose 在 盐酸羟胺 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-Acetamido-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-D-glucose-oxim
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基唑。13. Mitteilung。HerstellungUngeschützterand PartiellGeschützter1-Desoxy-1-nitro-D-aldosen sowieRöntgenstrukturanalyseneiniger ihrer Vertreter †

  摘要：

  未保护和部分保护的1-脱氧-1-硝基-D-醛糖的制备及一些代表性的X射线结构分析

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690526
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-脱氧葡萄糖盐酸盐 在 sodium methylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation using new chiral phosphinite–nitrogen ligands derived from D-glucosamine

  摘要：

  由D-葡萄糖胺合成的新型亚磷酰胺-氮手性配体，在钯催化烯丙基烷基化反应中表现出高度的非对映过量（高达96% ee）。

  DOI：

  10.1039/a810041a

文献信息

• Reactions on phenyl chlorosulfate at OH-1, -4, and -6 of aldohexopyranose derivatives. Formation of 1,2-oxazoline and 4,6-cyclic sulfate rings
  作者：Magdy M. Abdel-Malik、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84091-1

  日期：1989.6

  little or no interference with disaccharide synthesis at the nearby O-4 atom. Conformations of both cis - and trans -fused types of 4,6-cyclic sulfates are discussed. At an unsubstituted anomeric center, the course of reaction by phenyl chlorosulfate is determined by neighboring-group participation possibilities, and the strong leaving-group affinity of a phenylsulfate substituent. This is demonstrated

  摘要在苯基氯硫酸氢钠与不含OH-4和OH-6的化合物的反应中，例如在甲基2,3-二-O-苄基醛基吡喃吡喃糖苷中，伯羟基发生区域选择性取代，或者4，取决于实验条件，形成6-环硫酸盐。向二-O-苄基糖苷中添加6-（苯硫酸盐）取代基似乎几乎不干扰或几乎不干扰附近的O-4原子处的二糖合成。讨论了4，6-环硫酸盐的顺式和反式融合形式的构象。在未取代的异头异构中心，氯硫酸苯酯的反应过程取决于相邻基团的参与可能性以及苯硫酸酯取代基的强离去基团亲和力。2-乙酰氨基-4的60％转化证明了这一点，
• Regioselective and stereoselective benzoylation of 2-N-protected 4,6-O-ketal derivatives of d-glucosamines with 1-(benzoyloxy)benzotriazole
  作者：Shang-Cheng Hung、Shankar R. Thopate、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00282-2

  日期：2001.1

  A highly regioelective and stereoselective benzoylation of the 2-N-protected 4,6-O-ketal derivatives of D-glucosamines with 1-(benzoyloxy)benzotriazole that affords the corresponding beta anomeric benzoates in excellent yields is described herein.

  本文描述了D-葡糖胺的2-N-保护的4，6-O-缩酮衍生物与1-（苯甲酰氧基）苯并三唑的高度区域选择性和立体选择性的苯甲酰化，其以优异的产率提供了相应的β-异头物苯甲酸酯。
• Synthesis of 1,2-cis- and 1,2-trans-glycosides of 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-d-glucopyranose by anomeric O-alkylation
  作者：Sergey S. Pertel、Oksana A. Gorkunenko、Elena S. Kakayan、Vasily Ja. Chirva

  DOI：10.1016/j.carres.2011.01.016

  日期：2011.4

  The reaction of a partially protected 1-hydroxy derivative of N-acetyl-D-glucosamine with benzyl bromide under conditions of anomeric O-alkylation was studied. It was found that the stereoselectivity of the reaction depended on the nature of the alkali metal cation constituent of a transient ion pair. The substitution of the Li(+) cation for K(+) or complexation with a crown ether allowed the steric

  研究了在异头O-烷基化条件下N-乙酰基-D-葡糖胺的部分保护的1-羟基衍生物与苄基溴的反应。发现反应的立体选择性取决于瞬态离子对的碱金属阳离子成分的性质。Li（+）阳离子取代K（+）或与冠醚络合使得空间结果从β-选择性转变为α-选择性。
• Synthesis and Biological Evaluation of a Lipid A Derivative That Contains an Aminogluconate Moiety
  作者：Balaji Santhanam、Margreet A. Wolfert、James N. Moore、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.200400376

  日期：2004.10.4

  A highly convergent strategy for the synthesis of several derivatives of the lipid A of Rhizobium sin-1 has been developed. The synthetic derivatives are 2-aminogluconate 3 and 2-aminogluconolactone 4, both of which lack C-3 acylation. These derivatives were obtained by the preparation of disaccharides in which the two amino groups and the C-3' hydroxy group could be modified individually with acyl

  已经开发出用于合成根瘤菌Sin-1的脂质A的几种衍生物的高度收敛的策略。合成的衍生物是2-氨基葡萄糖酸酯3和2-氨基葡萄糖酸内酯4，它们都没有C-3酰化。这些衍生物是通过制备二糖获得的，其中两个氨基和C-3'羟基可以分别用酰基或β-羟基脂肪酰基进行修饰。详细的NMR光谱和3和4的MS分析表明，即使在中性条件下，这两种化合物也会达到平衡。如不存在肿瘤坏死因子的产生所表明的，合成的化合物缺乏大肠杆菌脂多糖（LPS）的促炎作用。尽管3和4能够拮抗大肠杆菌LPS，但它们的效力远低于合成化合物2，在C-3和R. sin-1 LPS上被酰化；这些结果表明，C-3处的β-羟基脂肪酰基有助于R.sin-1LPS的拮抗性质。根据合成脂质A衍生物与R. sin-1 LPS和脂质A的生物学响应的比较，3-脱氧-D-甘露聚糖-八聚体部分对于肠道LPS的最佳拮抗作用似乎很重要。诱导的细胞因子产生。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions Using New Chiral Phosphinite−Oxazoline Ligands Derived from <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kenji Mori、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo990901u

  日期：1999.12.1

  Novel 8-alkyl- or 2-aryl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-alpha-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazolines (5a-f) have been prepared from D-glucosamine hydrochloride. They work effectively as chiral ligands and provide a high level of enantiomeric excess in palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. The allylic alkylation of 1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene with dimethyl malonate proceeds smoothly in the presence of 0.25 mol % [Pd(eta(3)-C3H5)Cl](2) and the chiral ligand 5a having the smallest substituent on oxazoline at 0 degrees C within 6 h to furnish the highest enantiomeric excess (96% ee). The Ligand 5a is also effective for the Pd-catalyzed amination of ethyl 1,3-diphenylprop-2-enyl carbonate, leading to the corresponding allylic amine in 94% ee. The full scope and limitations using ligands 5a-f in the allylic substitution reactions are described.