2-methyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-methyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
• 英文别名: [(1R,3R,7R,8R,9R,11R)-5-methyl-11-phenyl-2,4,10,12-tetraoxa-6-azatricyclo[7.4.0.03,7]tridec-5-en-8-yl]oxy-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₇H₂₆NO₅P
• 分子量: 475.481
• InChiKey: YOPPNSIXLJNRJD-XXVOEFFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 2-methyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用吡喃糖苷次膦酸盐-恶唑啉配体对最小官能化烯烃进行对映选择性 Ir 催化氢化

  摘要：

  由容易获得的 (+)-D-葡糖胺制备的吡喃糖苷次膦酸酯-恶唑啉配体应用于 Ir 催化的最低官能化烯烃的不对称氢化。我们的结果表明，对映选择性取决于 ozaxoline 和次膦酸盐部分以及底物结构。通过仔细选择配体组分，在几种 (E)- 和 (Z)- 三取代和 1,1- 二取代烯烃的不对称还原中获得了高达 99% 的对映选择性。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用并保持高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201485
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-脱氧葡萄糖盐酸盐 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 2-methyl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation using new chiral phosphinite–nitrogen ligands derived from D-glucosamine

  摘要：

  由D-葡萄糖胺合成的新型亚磷酰胺-氮手性配体，在钯催化烯丙基烷基化反应中表现出高度的非对映过量（高达96% ee）。

  DOI：

  10.1039/a810041a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions Using New Chiral Phosphinite−Oxazoline Ligands Derived from <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kenji Mori、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo990901u

  日期：1999.12.1

  Novel 8-alkyl- or 2-aryl-4,5-(4,6-O-benzylidene-3-O-(diphenylphosphino)-1,2-dideoxy-alpha-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazolines (5a-f) have been prepared from D-glucosamine hydrochloride. They work effectively as chiral ligands and provide a high level of enantiomeric excess in palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. The allylic alkylation of 1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene with dimethyl malonate proceeds smoothly in the presence of 0.25 mol % [Pd(eta(3)-C3H5)Cl](2) and the chiral ligand 5a having the smallest substituent on oxazoline at 0 degrees C within 6 h to furnish the highest enantiomeric excess (96% ee). The Ligand 5a is also effective for the Pd-catalyzed amination of ethyl 1,3-diphenylprop-2-enyl carbonate, leading to the corresponding allylic amine in 94% ee. The full scope and limitations using ligands 5a-f in the allylic substitution reactions are described.
• Palladium-catalysed asymmetric allylic alkylation using new chiral phosphinite–nitrogen ligands derived from D-glucosamine
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kenji Mori、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1039/a810041a

  日期：——

  Novel phosphinite–nitrogen chiral ligands synthesized from D-glucosamine furnish a high level of enantiomeric excess (up to 96% ee) in palladium-catalysed allylic alkylation.

  由D-葡萄糖胺合成的新型亚磷酰胺-氮手性配体，在钯催化烯丙基烷基化反应中表现出高度的非对映过量（高达96% ee）。
• Enantioselective Ir‐Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins Using Pyranoside Phosphinite‐Oxazoline Ligands
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/ejic.201201485

  日期：2013.4.12

  Pyranoside phosphinite-oxazoline ligands prepared from readily available (+)-D-glucosamine were applied to the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins. Our results show that the enantioselectivity is dependent on the ozaxoline and the phosphinite moieties and the substrate structure. By carefully selecting the ligand components, enantioselectivities up to 99 % were

  由容易获得的 (+)-D-葡糖胺制备的吡喃糖苷次膦酸酯-恶唑啉配体应用于 Ir 催化的最低官能化烯烃的不对称氢化。我们的结果表明，对映选择性取决于 ozaxoline 和次膦酸盐部分以及底物结构。通过仔细选择配体组分，在几种 (E)- 和 (Z)- 三取代和 1,1- 二取代烯烃的不对称还原中获得了高达 99% 的对映选择性。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用并保持高对映选择性。