2-acetamido-1,3,6-tris-O-t-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose | 741672-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetamido-1,3,6-tris-O-t-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose
• 英文别名: TBDPS(-3)[TBDPS(-6)]GlcNAc(b)-O-TBDPS；N-[(2S,3R,4R,5R,6R)-2,4-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy]-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-hydroxyoxan-3-yl]acetamide
• CAS: 741672-19-5
• 化学式: C₅₆H₆₉NO₆Si₃
• 分子量: 936.423
• InChiKey: VAGFYBRALCCQRJ-IXSLWHSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.68
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-1,3,6-tris-O-t-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 18-冠醚-6 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-acetamido-5-O-benzoyl-1,3,6-tris-O-t-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Route toN-Acetyl-D-galactosamine fromN-Acetyl-D-glucosamine Based on the Selective Protection of Hydroxy Groups

  摘要：

  GalNAc (1) 通过六个步骤从 GlcNAc (2a) 直接合成。采用 TBDPS 氯化物（5.5 eq.）在 DMF 中进行选择性保护 C-1、C-3 和 C-6 位的羟基，反应产率为 70%。使用 CsOAc 或 KOBz 对 C-4 位的氯甲基磺酰氧基进行亲核攻击效果良好（产率为 69-77%），并伴随意外的重排，形成呋喃糖产品 (6)。在酸性条件下去保护所有的硅基和酰基，随后再乙酰化，得到 GalNAc (1)，产率为 51%。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1181
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 2-acetamido-1,3,6-tris-O-t-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Route toN-Acetyl-D-galactosamine fromN-Acetyl-D-glucosamine Based on the Selective Protection of Hydroxy Groups

  摘要：

  GalNAc (1) 通过六个步骤从 GlcNAc (2a) 直接合成。采用 TBDPS 氯化物（5.5 eq.）在 DMF 中进行选择性保护 C-1、C-3 和 C-6 位的羟基，反应产率为 70%。使用 CsOAc 或 KOBz 对 C-4 位的氯甲基磺酰氧基进行亲核攻击效果良好（产率为 69-77%），并伴随意外的重排，形成呋喃糖产品 (6)。在酸性条件下去保护所有的硅基和酰基，随后再乙酰化，得到 GalNAc (1)，产率为 51%。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1181

文献信息

• Regio- and chemoselective manipulation under mild conditions on glucosamine derivatives for oligosaccharide synthesis and its application toward N-acetyl-d-lactosamine and Lewis X trisaccharide
  作者：Yasuhito Nagai、Naoyuki Ito、Israt Sultana、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.048

  日期：2008.9

  on regio- and chemoselective manipulation on a new glucosamine scaffold was laid, toward the short-step and efficient synthetic routes for oligosaccharides. First, the blocking of two hydroxyl groups at C-1 and C-6 positions of N-protected glucosamine at once by silylation followed by an oxazolidinone formation between C-3 hydroxyl and C-2 amino groups were established, to lead an expeditious way for

  特别强调了对一种新的氨基葡萄糖支架的区域选择性和化学选择性的操纵，这是针对寡糖的短而有效的合成途径。首先，建立了甲硅烷基化作用立即阻断N-保护的氨基葡萄糖的C-1和C-6位置的两个羟基，然后在C-3羟基和C-2氨基之间形成恶唑烷酮的方法，这是一种快速的方法用于乳糖胺合成的糖基受体。其次，在相同条件下，对恶唑烷酮的开环反应和所得碳酸酯的水解在温和条件下不影响同一分子中的乙酰基保护基，使得C-3羟基游离，这对于进一步延伸至低聚糖是必不可少的，例如LeX三糖。
• An Expeditious Route to<i>N</i>-Acetyl-D-galactosamine from<i>N</i>-Acetyl-D-glucosamine Based on the Selective Protection of Hydroxy Groups
  作者：Naoyuki Ito、Yoshihide Tokuda、Shigeru Ohba、Takeshi Sugai

  DOI：10.1246/bcsj.77.1181

  日期：2004.6

  GalNAc (1) was straightforwardly prepared from GlcNAc (2a) in six steps. Selective protection of the hydroxy groups on the C-1, C-3, and C-6 positions at the same time was performed by the treatment of TBDPS chloride (5.5 eq.) in DMF in 70% yield. The nucleophilic attack with CsOAc or KOBz on the chloromethylsulfonyloxy group at C-4 worked well (69–77% yield), accompanied by an unexpected rearrangement, to give the furanose products (6). The deprotection of all silyl and acyl groups under acidic conditions and the re-acetylation provided GalNAc (1) in 51% yield.

  GalNAc (1) 通过六个步骤从 GlcNAc (2a) 直接合成。采用 TBDPS 氯化物（5.5 eq.）在 DMF 中进行选择性保护 C-1、C-3 和 C-6 位的羟基，反应产率为 70%。使用 CsOAc 或 KOBz 对 C-4 位的氯甲基磺酰氧基进行亲核攻击效果良好（产率为 69-77%），并伴随意外的重排，形成呋喃糖产品 (6)。在酸性条件下去保护所有的硅基和酰基，随后再乙酰化，得到 GalNAc (1)，产率为 51%。