2,2,2-三氯-1-(对甲氧基苯基)乙酮 | 36458-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,2-三氯-1-(对甲氧基苯基)乙酮
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-4'-methoxyacetophenone
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-1-(4-methoxyphenyl)ethanone
• CAS: 36458-91-0
• 化学式: C₉H₇Cl₃O₂
• 分子量: 253.512
• InChiKey: UJLAXQFAYHNFSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-34.5 °C
• 沸点：
  112-115 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氯-1-(对甲氧基苯基)乙酮 在 甲醇 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到2,2-二氯-1-(4-甲氧基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基化合物的化学选择性还原宝石-Dichloromethyl集团进行阿佩尔的反应方案

  摘要：

  修改Appel的反应方案（使用三苯基膦和甲醇）后，简单而轻松地还原三氯乙酰基化合物即可得到相应的二氯乙酰基化合物（三氯乙酰基吗啉除外），在非常温和的实验条件下收率可达80-98％。同样，当三氯甲基杂环化合物包含另一个反应性官能团时，该反应是高度化学选择性的，得到二氯甲基衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02044
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯-1-(4-甲氧基苯基)乙醇 在 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到2,2,2-三氯-1-(对甲氧基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Selected Methods for the Oxidation of 1,1,1-Trichloro-2-alkanols. An Efficient Modification Using Chromic Acid

  摘要：

  对十三种广泛应用的程序在1,1,1-三氯丙醇-2-氧化中的有效性进行了检查。发现了一种新的、简单且高效的用铬酸制备代表性三氯甲基酮的改进方法。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27293

文献信息

• Platinum on Carbon-Catalyzed Precise Reduction Control of Trichloromethyl to Geminal-Dichloromethyl Groups
  作者：Takahiro Imanishi、Yuta Fujiwara、Yoshinari Sawama、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.201100778

  日期：2012.3.16

  Geminal‐dichloromethyl derivatives could be efficiently synthesized by the highly chemoselective platinum on carbon‐catalyzed mono‐dechlorination of trichloromethyl substrates in dimethylacetamide (DMA) as a specific solvent at 25 °C under a hydrogen atmosphere.

  在25°C的氢气氛围中，通过在二甲基乙酰胺（DMA）中作为特定溶剂，对三氯甲基底物进行碳催化的三氯甲基底物进行碳催化的单脱氯反应，可以高效地合成具有高化学选择性的铂，从而有效地合成Geminal-dichloromethyl衍生物。
• A novel β-(oxy)alkyl radical during copper(I)-mediated stereoselective synthesis of (Z)-ene-1,4-diones in a reaction of 2,2,2-trichloro-1-phenylethanone
  作者：Ram N. Ram、Ram K. Tittal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.080

  日期：2016.6

  novel β-(oxy)alkyl radical derived from trichloro methyl compound containing neither a suitably located C–C multiple bond nor a leaving group or a H-atom at the β-position of the radical in a reaction of 2,2,2-trichloro-1-phenyl-ethanone with 2 mol equiv each of CuCl and bpy in refluxing DCE under a N2 atm underwent intramolecular heterolysis (just like formation of intact radical cation–anion pair)

  由三氯甲基化合物衍生的新型β-（氧）烷基，在2,2,2的反应中，该基团的β-位上既不存在适当定位的CC多重键，也不包含离去基团或H原子在N 2 atm下回流的DCE中，CuCl和bpy各自具有2 mol当量的-三氯-1-苯基乙酮在立体选择性自由基二聚为Z -ene-1时经历分子内杂化（就像形成完整的自由基阳离子-阴离子对一样）。，4-二酮与少量的还原性脱氯产物。通过各种固体晶体产物的X射线衍射光谱法建立了立体化学。
• Catalytic Enantioselective Addition of an Allyl Group to Ketones Containing a Tri-, a Di-, or a Monohalomethyl Moiety. Stereochemical Control Based on Distinctive Electronic and Steric Attributes of C–Cl, C–Br, and C–F Bonds
  作者：Diana C. Fager、KyungA Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b08443

  日期：2019.10.9

  products enantioselectively but also in some cases there are hardly any instances of a catalytic enantioselective addition of a carbon-based nucleophile (e.g., one enzyme-catalyzed aldol addition involving trichloromethyl ketones, and none with dichloromethyl, tribromomethyl, or dibromomethyl ketones). The approach is scalable and offers an expeditious route to the enantioselective synthesis of versatile

  我们披露了一项旨在深入了解 CF、C-Cl 和 C-Br 键的电子和空间属性差异的调查结果。通过分析对映选择性的变化，就卤甲基部分和催化剂的铵基团之间的静电接触能力，而不是降低空间排斥和/或偶极子最小化的因素，已经收集到了机理见解。在此过程中，已开发出催化和对映选择性方法将各种三卤甲基（卤素 = Cl 或 Br）、二卤甲基或单卤甲基（卤素 = F、Cl 或 Br）酮转化为相应的叔高烯丙醇。通过利用卤甲基部分与催化剂的铵部分和空间因子之间的静电吸引力，在许多情况下获得了高对映选择性。可以使用 0.5-5.0 mol% 的原位生成的硼基铵催化剂进行反应，以 42-99% 的产率和高达 >99:1 的对映体比率提供产物。不仅没有现有的方案可以对映选择性地访问绝大多数所得产物，而且在某些情况下，几乎没有任何催化对映选择性加成碳基亲核试剂的实例（例如，一种涉及三氯甲基酮的酶催化醛醇加成） ，并且不与
• Transition-Metal-Free Transformation of Aryl Bromides into Aromatic Esters and Amides via Aryl Trichloromethyl Ketones
  作者：Souya Dohi、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1002/ejoc.201301170

  日期：2013.12

  Aryl bromides have been treated with Mg and then chloral, followed by tBuOCl or tBuOCl with I2 as an additive, and subsequently alcohols or amines to form the corresponding aromatic esters and aromatic amides via aryl trichloromethyl ketones as intermediates.

  芳基溴化物先用Mg然后用氯醛处理，然后用t BuOCl或t BuOCl（以I 2为添加剂）处理，然后用醇或胺处理，通过芳基三氯甲基酮作为中间体形成相应的芳族酯和芳族酰胺。
• A Study on Reactions of an Alkynylsilane with Oxone-KX (X = Cl, Br, I) and Its One-pot Transformation into an Amide/Ester
  作者：Vinodkumar Sriramoju、Raveendra Jillella、Srinivas Kurva、Sridhar Madabhushi

  DOI：10.1246/cl.161171

  日期：2017.4.5

  Oxyhalogenation reactions of a variety of alkynylsilanes were studied using oxone as mild oxidant and KCl, KBr, and KI as halogen sources. In this study, reaction of an alkynylsilane with oxone-KX (X = Cl or Br) produced trichloromethyl/tribromomethyl ketones in high yields. Under similar conditions, however, reactions of alkynylsilanes with oxone-KI were found to give exclusively 1,2,2-triiodovinyl

  使用 oxone 作为温和氧化剂和 KCl、KBr 和 KI 作为卤素源研究了各种炔基硅烷的氧卤化反应。在这项研究中，炔基硅烷与 oxone-KX（X = Cl 或 Br）的反应以高产率产生了三氯甲基/三溴甲基酮。然而，在类似条件下，发现炔基硅烷与 oxone-KI 的反应以高产率仅产生 1,2,2-三碘乙烯基衍生物。在这项研究中，开发了通过三卤甲基酮分别与胺和醇反应，将炔基硅烷有效地一锅法转化为酰胺和酯的新方法。