(R)-2,2'-bis(bromomethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: (R)-2,2'-bis(bromomethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(phenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl；2-(Bromomethyl)-1-[2-(bromomethyl)-3-phenylnaphthalen-1-yl]-3-phenylnaphthalene
• 化学式: C₃₄H₂₄Br₂
• 分子量: 592.373
• InChiKey: ALIHEPVAYBOYBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2'-bis(bromomethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl 在 sodium sulfate 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,S)-N,N′-(ethane-1,2-diylidene)bis(2,6-diphenyl-3H-dinaphtho[2,1-c:1′,2′-e]azepin-4(5H)-amine)
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基硅烷醇酸酯对映选择性交叉偶联反应的手性双-配体的开发

  摘要：

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo502388r
• 作为产物：
  描述：

  trifluoro-methanesulfonic acid 3,3'-dibromo-2'-trifluoromethanesulfonyloxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl ester 在 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 过氧化氢苯甲酰 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 生成 (R)-2,2'-bis(bromomethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  Molecular Design of a C₂-Symmetric Chiral Phase-Transfer Catalyst for Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja991062w

文献信息

• Design of <i>N</i>-Spiro <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts:  Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja021244h

  日期：2003.4.1

  C(2)-symmetric chiral quaternary ammonium bromides 10 and 11 have been designed as a new, purely synthetic chiral phase-transfer catalyst, and readily prepared from commercially available optically pure 1,1'-bi-2-naphthol as a basic chiral unit. The details of the synthetic procedures of each requisite chiral binaphthyl subunit have been disclosed, and the structures of the assembled N-spiro chiral quaternary

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)
• Reversal of Enantioselectivity by Tuning the Conformational Flexibility of Phase-Transfer Catalysts
  作者：Ming-Qing Hua、Han-Feng Cui、Lian Wang、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.200906814

  日期：2010.4.1

  Towards perfect asymmetric catalysis: When binol‐derived N‐spiro quaternary ammonium salts were used as phase‐transfer catalysts in the conjugate addition of nitroalkanes to chalcones and its analogues, an intriguing reversal of enantioselectivity was observed. Novel chiral catalysts have been designed and synthesized (see structure).

  朝着完美的不对称催化方向发展：当将二元醇衍生的N螺环季铵盐用作向烷烃及其类似物共轭添加硝基烷烃的相转移催化剂时，观察到了令人感兴趣的对映选择性逆转。已经设计并合成了新型手性催化剂（参见结构）。
• Chiral‐Organotin‐Catalyzed Kinetic Resolution of Vicinal Amino Alcohols
  作者：Hui Yang、Wen‐Hua Zheng

  DOI：10.1002/anie.201909700

  日期：2019.11.4

  A highly efficient kinetic resolution of racemic amino alcohols has been achieved for the first time with a chiral tin catalyst. A chiral organotin compound with 3,4,5-trifluorophenyl groups at the 3,3'-positions of the binaphthyl framework enabled this transformation with excellent yield and high enantioselectivity. The process tolerates aryl- and alkyl-substituted amino alcohols and a variety of

  用手性锡催化剂首次获得了外消旋氨基醇的高效动力学拆分。在联萘骨架的3,3'-位置具有3,4,5-三氟苯基的手性有机锡化合物可实现出色的收率和高对映选择性，从而实现这种转化。该方法可耐受芳基和烷基取代的氨基醇以及多种其他底物，从而以高对映选择性和高达> 500的因子提供相应的产物。
• Enantioselective fluorination of α-branched aldehydes and subsequent conversion to α-hydroxyacetals via stereospecific C–F bond cleavage
  作者：Kazutaka Shibatomi、Kazumasa Kitahara、Takuya Okimi、Yoshiyuki Abe、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c5sc03486h

  日期：——

  The highly enantioselective fluorination of α-branched aldehydes was achieved using newly developed chiral primary amine catalyst.

  高度对映选择性氟化α-支链醛利用新开发的手性初级胺催化剂实现。
• Kinetic Resolution of Racemic Ferrocenylphosphine Compounds by Enantioselective Oxidation Using Cyclic Selenoxides Having a Chiral Ligand
  作者：Yoshihiro Miyake、Akiyoshi Yamauchi、Yoshiaki Nishibayashi、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.76.381

  日期：2003.2

  selenoxides having an optically active binaphthyl skeleton work as the reagents for enantioselective oxidation of phosphines to the corresponding phosphine oxides. Treatment of a racemic 2-oxazolin-2-ylferrocenylphosphine with one of the selenoxides in carbon tetrachloride in the presence of phenol affords the corresponding phosphine oxide together with the unreacted starting phosphine, both with moderate

  具有旋光联萘骨架的环状硒氧化物用作将膦对映选择性氧化成相应氧化膦的试剂。在苯酚的存在下，用四氯化碳中的一种氧化硒处理外消旋 2-恶唑啉-2-基二茂铁基膦，得到相应的氧化膦和未反应的起始膦，两者都具有中等对映选择性（氧化膦，高达 13% ee ; 膦，高达 29% ee)。