(S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dichloromethyl-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: (S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dichloromethyl-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (S)-2,2'-bis(chloromethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthalene；2-(Chloromethyl)-1-[2-(chloromethyl)-3-phenylnaphthalen-1-yl]-3-phenylnaphthalene
• 化学式: C₃₄H₂₄Cl₂
• 分子量: 503.471
• InChiKey: BJJSALOIYPDVGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-dimethoxyphenyl)phosphane 、 (S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dichloromethyl-1,1'-binaphthyl 在 sodium hydride 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以780 mg的产率得到(11bS)-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-2,6-diphenyl-3,5-dihydrodinaphtho[2,1-c:1',2'-e]phosphepine 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  膦催化的对映选择性分子内 [3+2] 环化以生成稠环系统

  摘要：

  在膦催化的丙二烯与烯烃的分子间 [3+2] 环化的不对称变体的开发方面已经取得了重大进展；然而，分子内过程没有相应的进展，这会产生更高水平的复杂性（额外的环和立体中心）。在这项研究中，我们描述了手性膦催化剂的应用来应对这一挑战，从而提供了在生物活性化合物中发现的有用支架的途径，包括二喹烷和喹啉-2-one 衍生物，具有非常好的立体选择性。[3+2] 环化的产物可以很容易地转化为立体化学更加丰富的结构。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01985
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2'-bis(bromomethyl)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到(S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dichloromethyl-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  新颖的BINOL衍生的手性双磷配体的合成及其在催化不对称加氢中的应用。

  摘要：

  从容易获得的（S）-BINOL合成了一些新颖的邻位取代BINOL衍生的双磷配体（o-BINAPO和o-NAPHOS）；这些配体在Rh（I）催化的官能化烯烃的不对称氢化反应中表现出优异的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1039/b201976k

文献信息

• Application of a New Chiral Phosphepine to the Catalytic Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentenes That Bear an Array of Heteroatom-Substituted Quaternary Stereocenters
  作者：Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja2049012

  日期：2011.8.10

  the design and synthesis of a new chiral phosphepine, the first catalytic asymmetric method for the [3 + 2] cycloaddition of allenes with olefins has been developed that generates cyclopentenes that bear nitrogen-, phosphorus-, oxygen-, and sulfur-substituted quaternary stereocenters. A wide array of racemic γ-substituted allenes can be employed in this stereoconvergent process, which occurs with good

  通过设计和合成一种新的手性膦，开发了第一种丙二烯与烯烃的 [3 + 2] 环加成的催化不对称方法，该方法生成带有氮、磷、氧和硫取代季铵盐的环戊烯。立体中心。大量外消旋γ-取代的丙二烯可用于这种立体收敛过程，其具有良好的对映选择性、非对映选择性、区域选择性和产率。机理研究，包括对外消旋丙二烯的（适度）动力学拆分的独特观察，与将膦添加到丙二烯中是催化循环的周转限制步骤一致。
• Synthesis of novel BINOL-derived chiral bisphosphorus ligands and their application in catalytic asymmetric hydrogenation
  作者：Yong-Gui Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/b201976k

  日期：2002.5.9

  Some novel ortho-substituted BINOL-derived bisphosphorous ligands (o-BINAPO and o-NAPHOS) were synthesis from readily available (S)-BINOL; these ligands showed excellent enantioselectivities (up to 99% ee) in Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of functionalized olefins.

  从容易获得的（S）-BINOL合成了一些新颖的邻位取代BINOL衍生的双磷配体（o-BINAPO和o-NAPHOS）；这些配体在Rh（I）催化的官能化烯烃的不对称氢化反应中表现出优异的对映选择性（高达99％ee）。
• Phosphine-Catalyzed Enantioselective Intramolecular [3+2] Annulations To Generate Fused Ring Systems
  作者：Sarah Yunmi Lee、Yuji Fujiwara、Atsuko Nishiguchi、Marcin Kalek、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.5b01985

  日期：2015.4.8

  very good stereoselectivity. The products of the [3+2] annulation can be readily transformed into structures that are even more stereochemically rich. Mechanistic studies are consistent with β addition of the phosphepine to the allene being the turnover-limiting step of the catalytic cycle, followed by a concerted [3+2] cycloaddition to the pendant olefin.

  在膦催化的丙二烯与烯烃的分子间 [3+2] 环化的不对称变体的开发方面已经取得了重大进展；然而，分子内过程没有相应的进展，这会产生更高水平的复杂性（额外的环和立体中心）。在这项研究中，我们描述了手性膦催化剂的应用来应对这一挑战，从而提供了在生物活性化合物中发现的有用支架的途径，包括二喹烷和喹啉-2-one 衍生物，具有非常好的立体选择性。[3+2] 环化的产物可以很容易地转化为立体化学更加丰富的结构。