(3R-cis)-Tetrahydro-2-oxofuran-3,4-diessigsaeure | 104265-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R-cis)-Tetrahydro-2-oxofuran-3,4-diessigsaeure
• 英文别名: 2,2'-[(3R,4S)-2-oxotetrahydrofuran-3,4-diyl]diacetic acid；(2R, 3S)-2,3-bis-carboxymethylbutyrolactone；2-[(3S,4R)-4-(carboxymethyl)-5-oxooxolan-3-yl]acetic acid
• CAS: 104265-93-2
• 化学式: C₈H₁₀O₆
• 分子量: 202.164
• InChiKey: XUJSZIHOEDLSAP-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  562.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.437±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R-cis)-Tetrahydro-2-oxofuran-3,4-diessigsaeure 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 iron(III)-acetylacetonate 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 (R)-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(1-methylpyrrolidin-2-yl)methanol 、 氢气 、 Dimethylzinc 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 邻苯二胺 、 三苯基膦 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 76.0h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  反式氢化：布雷菲德菌素 A 的简洁且可扩展的合成中的应用

  摘要：

  重要的生化探针分子布雷菲德菌素 A (brefeldin A) ( 1 ) 过去一直是一个鼓舞人心的目标，但根据记录，许多路线实际上都没有提供超过几毫克的产品。本文描述的方法显然更有效；它取决于钌催化的反式氢化在天然产物全合成中的首次实现。由于这种非正统反应对三键具有选择性，并且不接触跨环烯烃或环炔的内酯位点，因此它优于经典的 Birch 型还原反应，而经典的 Birch 型还原反应在如此晚的阶段无法应用。通往1 的其他关键步骤包括铁催化还原形成非末端炔烃、由大体积氨基醇介导的不对称丙炔酸酯羰基加成，以及由钼亚烷基催化的闭环炔烃复分解的大环化。

  DOI：

  10.1002/anie.201411618
• 作为产物：
  描述：

  CIS-4-环己烯-1,2-二甲酸二甲酯 在 硫酸氢铵 、 potassium permanganate 、 pig liver esterase 、 三乙基硼氢化锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (3R-cis)-Tetrahydro-2-oxofuran-3,4-diessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  反式氢化：布雷菲德菌素 A 的简洁且可扩展的合成中的应用

  摘要：

  重要的生化探针分子布雷菲德菌素 A (brefeldin A) ( 1 ) 过去一直是一个鼓舞人心的目标，但根据记录，许多路线实际上都没有提供超过几毫克的产品。本文描述的方法显然更有效；它取决于钌催化的反式氢化在天然产物全合成中的首次实现。由于这种非正统反应对三键具有选择性，并且不接触跨环烯烃或环炔的内酯位点，因此它优于经典的 Birch 型还原反应，而经典的 Birch 型还原反应在如此晚的阶段无法应用。通往1 的其他关键步骤包括铁催化还原形成非末端炔烃、由大体积氨基醇介导的不对称丙炔酸酯羰基加成，以及由钼亚烷基催化的闭环炔烃复分解的大环化。

  DOI：

  10.1002/anie.201411618

文献信息

• Method for the production of chiral 1,3-aminoalcohols
  申请人：BioCatalytics, Inc.

  公开号：US05916786A1

  公开（公告）日：1999-06-29

  The disclosure describes a method for the preparation of chiral 1,3-aminoalcohols in high optical purity. The method combines the stereoselective oxidation of a 1,4-diol to a gamma-lactone using an alcohol dehydrogenase, the conversion of the gamma-lactone to the corresponding 4-hydroxyamide, 4-hydroxyhydroxamic acid, or 4-hydroxyhydrazide, and stereospecific rearrangement of the 4-hydroxyamide, 4-hydroxyhydroxamic acid, or 4-hydroxyhydrazide to the corresponding chiral 1,3-aminoalcohol.

  该披露描述了一种制备高光学纯度手性1,3-氨基醇的方法。该方法结合了使用醇脱氢酶对1,4-二醇进行立体选择性氧化成γ-内酯，将γ-内酯转化为相应的4-羟基酰胺、4-羟基羟肟酸或4-羟基肼，并对4-羟基酰胺、4-羟基羟肟酸或4-羟基肼进行立体特异性重排，得到相应的手性1,3-氨基醇。
• Precursors for the production of chiral 1,3-aminoalcohols
  申请人：Biocatalytics, Inc.

  公开号：US06207862B1

  公开（公告）日：2001-03-27

  The disclosure describes novel precursors for the preparation of chiral 1,3-aminoalcohols. The precursors are chiral 4-hydroxycarboxamides, 4-hydroxyhydroxamic acids, or 4-hydroxyhydrazides produced from chiral gamma-lactones, which in turn are derived from 1,4-diols by stereoselective oxidation. The chiral 4-hydroxycarboxamides, 4-hydroxyhydroxamic acids, or 4-hydroxyhydrazides are converted into chiral 1,3-aminoalcohols by stereospecific rearrangement.

  该披露描述了制备手性1,3-氨基醇的新型前体。这些前体是手性4-羟基羧酰胺、4-羟基羟肟酸或4-羟基肼，它们是从手性γ-内酯制备的，而手性γ-内酯则是由1,4-二醇经立体选择性氧化得到的。这些手性4-羟基羧酰胺、4-羟基羟肟酸或4-羟基肼通过立体特异性重排反应转化为手性1,3-氨基醇。
• Gais, Hans-Joachim; Lukas, Karl L.; Ball, Walter A., Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 4, p. 687 - 716
  作者：Gais, Hans-Joachim、Lukas, Karl L.、Ball, Walter A.、Braun, Siegmar、Lindner, Hans J.

  DOI：——

  日期：——
• <i>trans</i>-Hydrogenation: Application to a Concise and Scalable Synthesis of Brefeldin A
  作者：Michael Fuchs、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201411618

  日期：2015.3.23

  The approach described herein is clearly more efficient; it hinges upon the first implementation of ruthenium‐catalyzed trans‐hydrogenation in natural products total synthesis. Because this unorthodox reaction is selective for the triple bond and does not touch the transannular alkene or the lactone site of the cycloalkyne, it outperforms the classical Birch‐type reduction that could not be applied at

  重要的生化探针分子布雷菲德菌素 A (brefeldin A) ( 1 ) 过去一直是一个鼓舞人心的目标，但根据记录，许多路线实际上都没有提供超过几毫克的产品。本文描述的方法显然更有效；它取决于钌催化的反式氢化在天然产物全合成中的首次实现。由于这种非正统反应对三键具有选择性，并且不接触跨环烯烃或环炔的内酯位点，因此它优于经典的 Birch 型还原反应，而经典的 Birch 型还原反应在如此晚的阶段无法应用。通往1 的其他关键步骤包括铁催化还原形成非末端炔烃、由大体积氨基醇介导的不对称丙炔酸酯羰基加成，以及由钼亚烷基催化的闭环炔烃复分解的大环化。