(3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one | 88586-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (1S,6R)-8-oxabicyclo<4.3.0>non-3-ene-7-one；(1S,6R)-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-7-one；(3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 88586-06-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: AOPUFOXDCYPIBN-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 苯酞
  参考文献：
  名称：

  4″-O-乙酰甘露糖苷 B 的全合成，第一部分：环己二烯衍生物的合成和初步臭氧分解

  摘要：

  摘要 以γ-丁内酯 I 为原料构建了环己二烯衍生物顺式-N,N-二乙基-2-苄氧基甲基-1,2-二氢苯甲酰胺 8，用于全合成天然产物 4″-O-乙酰基甘露糖苷 B，据报道其显示显着的细胞毒活性。还进行了用于进一步合成目的的 8 的初步臭氧分解。

  DOI：

  10.1080/00397910600948104
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328

文献信息

• Highly Diastereoselective Alcoholysis of σ-Symmetric Dicarboxylic Acid Anhydrides Using 1-Phenyl-3,3-bis(trifluoromethyl)propan-1,3-diol
  作者：Yoshimitsu Suda、Seiji Yago、Motoo Shiro、Takeo Taguchi

  DOI：10.1246/cl.1992.389

  日期：1992.3

  Highly diastereoselective alcoholysis of σ-symmetric dicarboxylic acid anhydrides was performed using 1-phenyl-3,3-bis(trifluoromethyl)propan-1,3-diol. The importance of the geminally trifluoromethylated carbinol moiety for achieving a high degree of chiral induction was confirmed from lower diastereoselectivity with the hydroxyl protected 1,3-diol or with the similar 1,3-diols having hydrocarbon substituents instead of the trifluoromethyl group.

  对σ对称二羧酸酐的高反应选择性醇解采用了1-苯基-3,3-二（三氟甲基）丙二醇。通过与羟基保护的1,3-二醇或具有碳氢取代基的相似1,3-二醇进行比较，确认了双氟甲基取代的羟醇部分在实现高程度的手性诱导中的重要性，因为后者的反应选择性较低。
• Asymmetric synthesis of a potent and selective competitive NMDA antagonist
  作者：Gregory S. Hamilton、Zhiwen Huang、Xiao Jing Yang、Raymond J. Patch、B. A. Narayanan、John W. Ferkany

  DOI：10.1021/jo00077a058

  日期：1993.12

  (2R,4R,5S)-2-Amino-4,5-(1,2-cyclohexyl)-7-phosphonoheptanoic acid (15) has been prepared by an efficient nine-step route (16% overall yield) which uses chemoenzymatic processes to establish all absolute stereochemistry. This compound was found to be the most active isomer of the previously reported isomeric mixture, NPC 12626. In addition, synthetic routes were developed for the stereochemically unambiguous preparation of all the other cis isomers of this racemate. All of the synthetic pathways utilized enzymatic hydrolysis of a meso diester to prepare key optically pure building blocks. Pharmacological evaluation of the isomers indicates that 15 is one of the most potent and least toxic NMDA antagonists discovered to date.

  通过高效九步路线(总产率16%)制备了(2R,4R,5S)-2-氨基-4,5-(1,2-环己基)-7-磷基庚酸(15)，该路线采用化学酶法工艺来确定所有绝对立体化学。该化合物被发现是先前报道的异构体混合物NPC 12626中最活跃的异构体。此外，还开发了合成路线，以明确的立体化学制备该外消旋体的所有其他顺式异构体。所有合成途径均利用了对meso二酯的酶解水解，以制备关键的光学纯构建块。对异构体的药理学评价表明，15是迄今为止发现的最具活性且毒性最小的NMDA拮抗剂之一。
• Simple Preparation of<i>Rhodococcus erythropolis</i>DSM 44534 as Biocatalyst to Oxidize Diols into the Optically Active Lactones
  作者：Enriqueta Martinez-Rojas、Teresa Olejniczak、Konrad Neumann、Leif-Alexander Garbe、Filip Boratyñski

  DOI：10.1002/chir.22623

  日期：2016.9

  In the current study, we present a green toolbox to produce ecological compounds like lactone moiety. Rhodococcus erythropolis DSM 44534 cells have been used to oxidize both decane‐1,4‐diol (2a) and decane‐1,5‐diol (3a) into the corresponding γ‐ (2b) and δ‐decalactones (3b) with yield of 80% and enantiomeric excess (ee) = 75% and ee = 90%, respectively. Among oxidation of meso diols, (−)‐(1S,5R)‐cis‐3‐oxabicyclo[4

  在当前的研究中，我们提出了一个绿色的工具箱来生产生态化合物，如内酯部分。红球菌DSM 44534细胞已用于将癸烷-1,4-二醇（2a）和癸烷-1,5-二醇（3a）氧化成相应的γ-（2b）和δ-癸内酯（3b） 80％和对映体过量（ee）= 75％，ee = 90％。在内消旋二醇的氧化中，（-）-（1S，5R）-顺式-3-氧杂双环[4.3.0] non-7-en-2-1（5a）的产率为56％，ee = 76％，以及（ - ） - （2R，3S） -顺式-内切形成了100％收率且ee = 90％的-3-oxabicyclocyclo [2.2.1] dec-7-en-2-one（6a）。值得一提的是R.红球菌DSM 44534在含有乙醇作为能源和碳的唯一来源矿物培养基中生长手性28：623-627，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc.
• (Salen)ruthenium-Catalyzed Desymmetrization of<i>Meso</i>-Diols: Catalytic Aerobic Asymmetric Oxidation under Photo-Irradiation
  作者：Hideki Shimizu、Kenya Nakata、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2002.1080

  日期：2002.11

  Catalytic aerobic oxidation of meso-diols using (nitrosyl)Ru(salen) 7 as the catalyst under photo-irradiation proceeded with moderate enantioselectivity (up to 67% ee) to give the corresponding lactols.

  使用(亚硝酰基)Ru(salen) 7作为催化剂，在光照射下进行中二醇的催化好氧氧化反应，以中等对映选择性（最高达67% ee）生成相应的乳醇。
• Enantioselective Syntheses and Absolute Configurations of Viridiene and Aucantene, Two Constitutents of Algae Pheromone Bouquets
  作者：Wilhelm Boland、Uwe Niedermeyer、Lothar Jaenicke、Helmut Görisch

  DOI：10.1002/hlca.19850680731

  日期：1985.11.13

  stereoisomeric γ-lactones (+)-2 and (+)-3 which are readily separated. meso-Diol 12 is oxidized to the chiral γ-lactone (−)-11. Its enantiomer (+)-11 is obtained by enantioselective saponification of the meso-diester 9 with pig-liver esterase. Appropriately designed syntheses lead from these chiral intermediates to both enantiomers (+)- and (−)-6 of viridiene and (+)- and (−)-18 of aucantene. In addition, kinetically

  rid烯（（+）- 6 ;（+）-（3 R，4 S）-3-（（1 Z）-1,3-丁二烯基）-4-乙烯基环戊烯）和uc烯（（+）- 18 ;;（+ ）-（4 R，5 R）-4-（（1 E）-1-丙烯基）-5-乙烯基环己烯）是几种褐藻物种的信息素束的组成部分。标题化合物的关键合成子是具有已知或实验确定的绝对构型的旋光性γ-内酯。马肝醇脱氢酶，催化内消旋和外消旋非内消旋二醇氧化为手性内酯；猪肝酯酶，催化内消旋皂化手性半酯的二酯被用于这种前体的不对称合成。外消旋非内消旋二醇rac - 1被转化为易于分离的两个立体异构γ-内酯（+）- 2和（+）- 3。内消旋-二醇12被氧化为手性γ-内酯（-）- 11。其对映体（+） - 11由对映体选择性的皂化作用而获得的内消旋-diester 9与猪肝脏酯酶。从这些手性中间体出发，经过适当设计的合成方法既可以得到viridiene的对映体（+）-和（-）- 6