1,7,7-trimethyl-3-[(E)-1-(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,7,7-trimethyl-3-[(E)-1-(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-1,7,7-trimethyl-3-((Z)-4-methylbenzylidene)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one；4-methylbenzylidene camphor；enzacamene；3-(4-Methylbenzylidene)camphor, >=98.0% (GC)；(1S,3Z,4R)-1,7,7-trimethyl-3-[(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 化学式: C₁₈H₂₂O
• 分子量: 254.372
• InChiKey: HEOCBCNFKCOKBX-IRELMECMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7,7-trimethyl-3-[(E)-1-(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 、 potassium hexacyanoferrate(III) 在 喹喔啉 、 N-乙酰-L-异亮氨酸 、 palladium diacetate 、 potassium trifluoroacetate 、 silver carbonate 作用下， 反应 24.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化后期直接芳烃氰化

  摘要：

  尽管氰基在有机合成中具有多功能性，并且苯甲腈在染料，农业化学和制药行业中的重要性，但直接合成苯甲腈的方法仍然很少。我们报告了第一个一般的晚期芳基C–H氰化反应，具有较宽的底物范围和官能团耐受性。喹喔啉和氨基酸衍生的配体的双配体结合使反应得以实现。该方法适用于几种市售的小分子药物，常用药效团和有机染料的直接氰化。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.09.027
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-1,7,7-trimethyl-3-((E)-4-methylbenzylidene)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 bis(2-phenylpyridinato)(2,2'-bipyridine)iridium(III) hexafluorophosphate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到1,7,7-trimethyl-3-[(E)-1-(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于间歇反应和流动系统的离子液体中光氧化还原催化剂的固定和连续回收：使用可见光催化烯烃异构化

  摘要：

  介绍了在温和的反应条件下使用光氧化还原催化剂催化（E）至（Z）异构化烯烃。在可见光存在下可以制备多种（Z）-烯烃。一种新的反应系统允许简单有效的放大，以及连续流动过程，其中光催化剂固定在离子液体中，并通过简单的相分离连续循环。

  DOI：

  10.1002/chem.201406653

文献信息

• Easy α-alkylation of ketones with alcohols through a hydrogen autotransfer process catalyzed by RuCl2(DMSO)4
  作者：Ricardo Martínez、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.013

  日期：2006.9

  indicate that the process goes through the oxidation of the alcohols with ruthenium (after a previous deprotonation) to yield the corresponding aldehyde and a ruthenium hydride intermediate. In turn, the aldehyde suffers a classical aldol reaction with the starting ketone to form the corresponding α,β-unsaturated ketone, which finally is reduced through a Michael-type addition by the aforementioned ruthenium

  酮与醇的亲电子α-烷基化是通过RuCl 2（DMSO）4催化的氢自动转移过程完成的。仅通过选择合适的起始酮（分别为甲基酮或双环亚甲基酮）以及喹啉（通过使用2-氨基苄醇衍生物）或相应的醇，该反应即可生成简单的烷基化酮或α，β-不饱和酮。通过添加额外当量的初始醇衍生而来。在最后一种情况下，在上述烷基化过程之后，羰基化合物还原。机理研究似乎表明该过程经历了醇与钌的氧化（在先前的去质子化之后），得到了相应的醛和氢化钌中间体。反过来，醛与起始酮发生经典的醛醇缩合反应，形成相应的α，β-不饱和酮，
• New Second-Order Nonlinear Optical Materials with a Cutoff Wavelength of 350 nm. 3-Benzylidene-D-camphor Derivatives
  作者：Jun Kawamata、Kuon Inoue

  DOI：10.1246/cl.1993.921

  日期：1993.6

  A series of 3-benzylidene-d-camphor derivatives has been synthesized in order to examine the second-harmonic generation (SHG) efficiency along with the transparent wavelength region. Through reflection powder measurement, 3-cinnamylidene-d-camphor having a cutoff wavelength of 350 nm, shows the efficiency 10 times as large as that of urea.

  为了研究二次谐波发生（SHG）效率和透明波长区域，我们合成了一系列 3-亚苄基-d-樟脑衍生物。通过反射粉末测量，截止波长为 350 nm 的 3-亚肉桂基-d-樟脑的效率是尿素的 10 倍。
• Palladium-Catalyzed Late-Stage Direct Arene Cyanation
  作者：Da Zhao、Peng Xu、Tobias Ritter

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.09.027

  日期：2019.1

  Methods for direct benzonitrile synthesis are sparse, despite the versatility of cyano groups in organic synthesis and the importance of benzonitriles for the dye, agrochemical, and pharmaceutical industries. We report the first general late-stage aryl C–H cyanation with broad substrate scope and functional-group tolerance. The reaction is enabled by a dual-ligand combination of quinoxaline and an

  尽管氰基在有机合成中具有多功能性，并且苯甲腈在染料，农业化学和制药行业中的重要性，但直接合成苯甲腈的方法仍然很少。我们报告了第一个一般的晚期芳基C–H氰化反应，具有较宽的底物范围和官能团耐受性。喹喔啉和氨基酸衍生的配体的双配体结合使反应得以实现。该方法适用于几种市售的小分子药物，常用药效团和有机染料的直接氰化。
• Immobilization and Continuous Recycling of Photoredox Catalysts in Ionic Liquids for Applications in Batch Reactions and Flow Systems: Catalytic Alkene Isomerization by Using Visible Light
  作者：David C. Fabry、Meria A. Ronge、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201406653

  日期：2015.3.27

  presented. A variety of (Z)‐alkenes can be prepared in the presence of visible light. A new reaction system allows an easy and efficient scale‐up, as well as a continuous flow process in which the photocatalyst is immobilized in an ionic liquid and continuously recycled by simple phase separation.

  介绍了在温和的反应条件下使用光氧化还原催化剂催化（E）至（Z）异构化烯烃。在可见光存在下可以制备多种（Z）-烯烃。一种新的反应系统允许简单有效的放大，以及连续流动过程，其中光催化剂固定在离子液体中，并通过简单的相分离连续循环。