methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate | 86810-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate
• 英文别名: Boc-L-Ala-L-Cys-OMe；BocAlaCysOMe；methyl (2R)-2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]amino]-3-sulfanylpropanoate
• CAS: 86810-04-0
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₅S
• 分子量: 306.383
• InChiKey: WYCPUAKREFIFPG-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  94.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate 在 1,4-二碘代丁烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2-(tert-butoxycarbonylamino)propionylamino)acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  应用脱氢丙氨酸作为合成含硒半胱氨酸肽的组成部分†

  摘要：

  硒代半胱氨酸 (Sec) 是第 21种蛋白质氨基酸，共翻译插入到许多天然蛋白质中。它由双重功能终止密码子 UGA（蛋白石）编码。它是一种氧化还原活性氨基酸，存在于几种参与氧化还原反应的酶的活性位点。这些酶包括三种主要的哺乳动物硒蛋白谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)、硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 和碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (Dio)。虽然 Sec 在结构上与其硫类似物半胱氨酸 (Cys) 相似，但较低的 p K a与 Cys 相比，Sec 中的硒醇基团和肽和蛋白质中硒原子的有趣氧化还原特性在氧化还原催化中起着至关重要的作用。然而，含 Sec 肽的化学合成一直是一项艰巨的任务。在本文中，我们报告了一种使用脱氢丙氨酸 (Dha) 作为构建块合成 Sec 和含 Sec 肽的新方法。

  DOI：

  10.1039/c8ra09880h
• 作为产物：
  描述：

  BOC-ALA-HOBt 在 N-甲基吗啉 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate
  参考文献：
  名称：

  未修饰肽与 5-18F-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的 18F-三氟甲基化

  摘要：

  5-(三氟甲基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的 18F 标记，通常称为 Umemoto 试剂，已通过卤素交换 18F-氟化与 18F-氟化物，然后与 Oxone 和三氟甲磺酸酐氧化环化来完成。这种新的 18F 试剂允许在硫醇半胱氨酸残基处对未修饰的肽进行直接化学选择性 18F 标记。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10227
• 作为试剂：
  描述：

  L-半胱氨酸甲酯盐酸盐 、 sodium hydroxide 、 S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate 、 三丁基膦 、 在 S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate 、 methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate 、 乙醚 、 水 、 Brine 、 magnesium sulfate 、 乙酸乙酯 、 petrol 作用下， 以 乙腈 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 5.25h， 以provided the coupled product 18 as white crystals (2.592 g, 90%)的产率得到methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Modification of Proteins

  摘要：

  本发明涉及一种将肽或蛋白质中的半胱氨酸残基选择性转化为去氢丙氨酸（Dha）残基的方法。该方法也适用于硒半胱氨酸和取代的半胱氨酸和硒半胱氨酸残基，从而产生Dha残基，该残基可以转化为所需的任何天然或非天然氨基酸残基，而不改变肽或蛋白质的其余部分。本发明还允许在任何点上连接所需的肽，而不是在应该存在天然半胱氨酸的点上进行连接，从而允许在合成不含半胱氨酸的肽时使用天然化学连接。该方法允许合成非常大的肽。

  公开号：

  US20110144304A1

文献信息

• Visible‐Light‐Mediated S−H Bond Insertion Reactions of Diazoalkanes with Cysteine Residues in Batch and Flow
  作者：Long‐Zhou Qin、Xin Yuan、Yu‐Sheng Cui、Qi Sun、Xiu Duan、Kai‐Qiang Zhuang、Lin Chen、Jiang‐Kai Qiu、Kai Guo

  DOI：10.1002/adsc.202000716

  日期：2020.11.18

  diazoacetates with cysteine residues that enabled metal‐free, S−H functionalization under visible‐light conditions. Moreover, this process could be intensified by a continuous‐flow photomicroreactor on the acceleration of the reaction (6.5 min residence time). The batch and flow protocols described were applied to obtain a wide range of functionalized cysteine derivatives and cysteine‐containing dipeptides

  我们描述了芳基重氮乙酸酯与半胱氨酸残基的S-H键插入反应的应用，该反应可在可见光条件下实现无金属的S-H功能化。此外，连续反应光微反应器可加快反应速度（6.5分钟的停留时间），从而增强该过程。所描述的批次和流程方案可用于获得各种功能化的半胱氨酸衍生物和含半胱氨酸的二肽，从而为其在温和条件下的功能化提供了一个简单而通用的平台。
• Continuous-flow processes for the <i>S</i>-alkynylation of cysteine-containing peptides and thioglycosides under catalyst-free, oxidant-free and mild conditions
  作者：Long-Zhou Qin、Xin Yuan、Jie Liu、Meng-Yu Wu、Qi Sun、Xiu Duan、Xin-Peng Zhang、Jiang-Kai Qiu、Kai Guo

  DOI：10.1039/d1gc01937f

  日期：——

  Selective S-alkynylation of cysteine-containing peptides and 1-thioglycoside residues was developed using continuous flow.

  含半胱氨酸肽和1-硫代糖苷残基的选择性S-炔基化反应已经在连续流条件下开发。
• Phosphinyl and Phosphinothioyl Amino Acids and Peptides. VII. The Use of the Dimethylphosphinothioyl Group as a Thiol-protecting Group of Cysteine
  作者：Masaaki Ueki、Kozo Shinozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.1187

  日期：1983.4

  The use of the dimethylphosphinothioyl (Mpt) group for the protection of the thiol function in the cysteine side-chain was studied. N,S-Bis(Mpt)-L-cysteine was obtained directly by means of a Schotten-Baumann-type reaction of Mpt–Cl with L-cysteine. The S–Mpt group was stable under acidic conditions, except for HBr in acetic acid, and it could be removed by treatment with AgNO3 or Hg(OAc)2 in an aqueous

  研究了二甲基膦硫酰基 (Mpt) 基团用于保护半胱氨酸侧链中的硫醇功能的用途。N,S-Bis(Mpt)-L-半胱氨酸通过 Mpt-Cl 与 L-半胱氨酸的 Schotten-Baumann 型反应直接获得。S-Mpt 基团在酸性条件下是稳定的，除了乙酸中的 HBr，它可以通过在水性介质中用 AgNO3 或 Hg(OAc)2 处理来去除。谷胱甘肽是通过利用新的 S-保护基团合成的。
• Visible‐Light‐Mediated Selective Arylation of Cysteine in Batch and Flow
  作者：Cecilia Bottecchia、Maarten Rubens、Smita B. Gunnoo、Volker Hessel、Annemieke Madder、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201706700

  日期：2017.10.2

  Chemical modifications of peptides: The mild visible-light-mediated arylation of cysteine relies on the use of eosin Y as a metal-free photocatalyst and aryldiazonium salts as arylating agents. The batch and flow protocol afforded a series of arylated cysteine derivatives and arylated cysteine-containing dipeptides. A model peptide has been chemoselectively arylated under biocompatible reaction conditions

  肽的化学修饰：半胱氨酸的温和可见光介导的芳基化依赖于曙红Y作为无金属的光催化剂和芳基重氮盐作为芳基化剂的使用。分批和流动方案提供了一系列芳基化的半胱氨酸衍生物和含芳基化的半胱氨酸的二肽。模型肽已在生物相容性反应条件下化学选择性芳基化。
• Electrophilic Hypervalent Trifluoromethylthio-Iodine(III) Reagent
  作者：Xiao-Guang Yang、Ke Zheng、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00405

  日期：2020.3.6

  report the design and synthesis of hypervalent trifluoromethylthio-iodine(III) reagent 1 and the elucidation of its structure by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The trifluoromethylthiolation reactions of 1 with various nucleophiles were explored, and this compound was found to be a versatile electrophilic reagent for the transfer of a trifluoromethylthio group (-SCF3). The hydrogen-bonding

  在这里，我们报道了超价三氟甲硫基碘（III）试剂1的设计与合成，并通过NMR光谱学和X射线晶体学阐明了其结构。探索了1与各种亲核试剂的三氟甲硫基化反应，发现该化合物是转移三氟甲硫基（-SCF3）的通用亲电试剂。通过实验和计算研究了氢键结合模式，该氢键模式通过溶剂1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇激活1。