3-(4-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one | 128204-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one
• CAS: 128204-32-0
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂O
• 分子量: 246.696
• InChiKey: LBUQMBKACVECIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one 在 nickel(II) triflate 、 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 (1R,2S)-1-oxido-1-[3-[(1R,2S)-1-oxido-2-[[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]carbamoyl]pyrrolidin-1-ium-1-yl]propyl]-N-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]pyrrolidin-1-ium-2-carboxamide 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-4-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-4-oxobutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  甲醛N，N-二烷基hydr的催化不对称加成反应合成手性腈衍生物

  摘要：

  通过不对称的亲核加成甲醛N，N-二烷基alkyl作为腈当量，合成了许多含腈的手性分子。手性N，N′-二氧化物/金属盐配合物能够使不对称的加成反应从伊斯丁衍生的亚胺和α，β-不饱和酮，以高收率和高对映选择性生成氨基腈和4-氧代丁腈衍生物。通过避免使用有毒腈试剂，广泛的底物范围以及将手性ad加合物向其他有价值的分子进行多用途转化，突出了该方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01857
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 2-乙酰基咪唑 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3-(4-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ni(OTf)2-催化 4-羟基香豆素与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的迈克尔加成反应

  摘要：

  已经开发出一种由路易斯酸 Ni(OTf) 2 催化的 4-羟基香豆素与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的高效迈克尔加成反应。在温和条件下，以 2 mol% 的催化剂负载量，以优异的产率（高达 96%）获得了一系列 4-羟基香豆素衍生物。此外，当使用手性金属铑络合物作为催化剂时，观察到中等的对映选择性（74% ee）。

  DOI：

  10.1055/a-2310-0924

文献信息

• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex-Catalyzed Decarboxylative Michael Addition of β-Keto Acids with α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles or Pyridine
  作者：Shi-Wu Li、Jun Gong、Qiang Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00220

  日期：2017.3.17

  chiral-at-metal Rh(III) complex-catalyzed, highly efficient enantioselective decarboxylative Michael addition of β-keto acids with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles or pyridine has been developed, affording the corresponding adducts in 94–98% yield with up to 96% enantioselectivity. This protocol exhibits remarkable reactivity, as the complex with a Rh(III) loading as low as 0.05 mol % can catalyze the decarboxylative

  一种新制备的手性金属Rh（III）络合物催化的β-酮酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑或吡啶的高效对映选择性脱羧迈克尔加成反应，在94- 98％的产率和高达96％的对映选择性。该方案显示出显着的反应活性，因为具有低至0.05 mol％的Rh（III）负载的络合物可以以克为单位催化脱羧Michael加成，而不会损失对映选择性。
• Cooperative Lewis Acid Catalysis for the Enantioselective C(sp³)–H Bond Functionalizations of 2-Alkyl Azaarenes
  作者：Pramod Rai、Satyadeep Waiba、Kakoli Maji、Dibyaranjan Sahoo、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03387

  日期：2021.11.19

  Herein, we describe the enantioselective C(sp3)–H bond functionalizations of 2-alkyl azaarenes using a cooperative dual Lewis acid catalysis. An achiral Lewis acid activates the unactivated azaarene partner without the need for a strong base. Orthogonally, a chiral-at-metal Lewis acid catalyst enables LUMO lowering and induces chirality. This method tolerates a range of complex molecular scaffolds

  在此，我们描述了使用协同双路易斯酸催化对 2-烷基氮杂芳烃进行对映选择性 C(sp 3 )-H 键官能化。非手性路易斯酸可激活未活化的氮杂芳烃伴侣，而无需强碱。正交地，手性金属路易斯酸催化剂能够降低 LUMO 并诱导手性。该方法可耐受一系列复杂的分子支架，并表现出良好的收率和选择性，同时接受各种官能团。
• An enantioselective sulfa-Michael addition of alkyl thiols to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles catalyzed by a bifunctional squaramide
  作者：Rupesh K. Jha、Subhrajit Rout、Harshit Joshi、Arko Das、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130800

  日期：2020.1

  An enantioselective catalytic sulfa-Michael addition of alkyl thiols to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles using bifunctional organocatalysts is reported. The methodology works efficiently with low catalyst loading (1 mol%) to furnish sulfa-Michael adducts in excellent yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 92% ee). A transition state model has been proposed to explain the stereochemical

  报道了使用双官能有机催化剂将烷基硫醇的对映选择性催化磺胺-迈克尔加成到α，β-不饱和2-酰基咪唑上。该方法以低催化剂负载量（1 mol％）有效地工作，以极好的收率（高达98％）和高对映选择性（高达92％ee）提供磺胺-迈克尔加成物。已经提出了过渡状态模型来解释反应的立体化学结果。
• Enantioselective Friedel–Crafts reactions in water catalyzed by a human telomeric G-quadruplex DNA metalloenzyme
  作者：Changhao Wang、Yinghao Li、Guoqing Jia、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1039/c2cc31320k

  日期：——

  A human telomeric G-quadruplex (G4DNA) metalloenzyme, assembled with G4DNA and Cu2+ ions, can catalyze the enantioselective Friedel–Crafts (F–C) reaction in water with good enantioselectivity (up to 75% ee). Furthermore, we found that the absolute configuration and the enantioselectivity of the product largely depend on the conformation and the sequence of G4DNA.

  一种由G4DNA和Cu2+离子组装而成的人类端粒G-四链体（G4DNA）金属酶，可在水相中催化手性选择性的弗里德尔-克拉夫茨（F-C）反应，具有良好的手性选择性（最高可达75% ee）。此外，我们发现产物的绝对构型和手性选择性主要取决于G4DNA的构象和序列。
• Asymmetric α-Functionalization of 2-Alkyl Azaarenes: Synthesis of Tertiary Fluorides Having Vicinal Stereogenic Centers
  作者：Arko Das、Harshit Joshi、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03626

  日期：2021.12.17

  An enantioselective approach for synthesizing fluorinated azaarenes containing vicinal quaternary–tertiary stereocenters is summarized. The chiral copper(I)–phosphine complex binds with the azaarenes followed by Michael addition to unsaturated acyl imidazoles, resulting in α-functionalized products with an excellent level of enantioselectivities (up to 99%), diastereoselectivities (>20:1), and yields

  总结了一种合成含有邻位季-叔立体中心的氟化氮杂芳烃的对映选择性方法。手性铜 (I)-膦络合物与氮杂芳烃结合，然后迈克尔加成不饱和酰基咪唑，从而产生具有优异水平对映选择性（高达 99%）、非对映选择性（>20:1）和产量（高达 97%）。此外，还证明了酰基咪唑部分的后官能化。