nickel(II) triflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: nickel(II) triflate
• 英文别名: Ni(OTf)₂；nickel(II) trifluoromethanesulfonate；nickel trifluoromethanesulfonate；nickel triflate；[Ni(trifluoromethanesulfonate)₂]；[Ni^II(OTf)₂]；nickel(2+);trifluoromethanesulfonate
• 化学式: 2CF₃O₃S*Ni
• 分子量: 356.831
• InChiKey: WPWQJHLDQNFHNL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) triflate 在 piridine 作用下， 生成 bistrifluoromethanesulfonatotetrapyridinenickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.SVol.3, 6.2.3.1, page 48 - 120

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hexaaqua nickel(II) trifluoromethanesulphonate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 nickel(II) triflate
  参考文献：
  名称：

  纯 1,3-丙二胺和正丙胺中镍 (II)、铁 (II) 和锰 (II) 离子溶剂交换的变温和变压氮 14 磁共振研究

  摘要：

  1,3-丙二胺 (tn) 和正丙胺 (pa) 中镍 (II)、铁 (II) 和锰 (II) 离子的溶剂交换已通过 14N NMR 谱线加宽方法进行了研究。第一排过渡金属离子的胺交换速率常数为乙二胺 (en) < tn < pa，这在很大程度上受活化焓差异的影响。三种胺溶剂之间的速率常数和活化焓的差异沿着从锰 (II) 离子到镍 (II) 离子的系列变得更大。这些动力学结果阐明了过渡态螯合应变效应和基态螯合应变效应的差异可归因于螯合环尺寸和离子半径的差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1593
• 作为试剂：
  描述：

  在 nickel(II) triflate 、 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 C₄₈H₆₂N₄O₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (-)-(R)-methyl 2-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  3-烯丙氧基-4H-色酮及其类似物的不对称催化[1,3]-或[3,3]-σ重排

  摘要：

  开发了 3-烯丙氧基-4 H-色酮及其类似物的高效不对称 [1,3]- 和 [3,3]-O-to-C 重排。 3d后过渡金属配合物的手性N , N'-二氧化物配合物实现了两种机械上不同的过程，给出了一系列光学活性的2,2-二取代色满-3,4-二酮和2-烯丙基-3-羟基-4 H- chromen-4-ones 及其相关化合物具有优异的产率和对映选择性。系统机理研究和DFT计算揭示了底物乙烯基醚单元的性质，其分别通过逐步紧密离子对路径和协同周环路径偏向区域选择性。还公开了这两种方法的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d4sc02201g

文献信息

• Reactions of the Terminal Ni^II−OH Group in Substitution and Electrophilic Reactions with Carbon Dioxide and Other Substrates: Structural Definition of Binding Modes in an Intramolecular Ni^II···Fe^II Bridged Site
  作者：Deguang Huang、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja1003125

  日期：2010.4.7

  transformed in the reversible reaction CO + H(2)O right harpoon over left harpoon CO(2) + 2H(+) + 2e(-). A similar structure has been sought in this work. Mononuclear planar Ni(II) complexes [Ni(pyN(2)(Me2))L](1-) (pyN(2)(Me2) = bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-)) derived from a NNN pincer ligand have been prepared including L = OH(-) (1) and CN(-) (7). Complex 1 reacts with ethyl

  一氧化碳脱氢酶的催化 C 簇的一个独特特征是硫化物桥接的 Ni...Fe 位点，其中底物在可逆反应中结合并转化为 CO + H(2)O 右鱼叉在左鱼叉 CO(2) 上+ 2H(+) + 2e(-)。在这项工作中已经寻求类似的结构。单核平面 Ni(II) 配合物 [Ni(pyN(2)(Me2))L](1-) (pyN(2)(Me2) = bis(2,6-二甲基苯基)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2- )) 衍生自 NNN 钳状配体，包括 L = OH(-) (1) 和 CN(-) (7)。配合物 1 与甲酸乙酯和 CO(2) 反应形成单齿 L = HCO(2)(-) (5) 和 HCO(3)(-) (6) 产物。制备了双核大环，其在 NNN 钳位点特异性结合 Ni(II)，在三胺位点特异性结合五配位 Fe(II)。Ni(II) 大环形成类似于 1 和 7 的羟基 (14)
• Copper(<scp>ii</scp>)–hydroxide facilitated C–C bond formation: the carboxamido pyridine system <i>versus</i> the methylimino pyridine system
  作者：Yinghua Li、Weibin Fan、Zilong Zhang、Xingkun Xie、Shiqun Xiang、Deguang Huang

  DOI：10.1039/d0dt02288h

  日期：——

  which dinuclear Cu(I) complexes of [Cu2(py(N–CO)2ph2R2)2]2− (R = methyl (3), methyl and allyl (6)) and trinuclear [CuII–CuI–CuII] complex of [Cu3(⊂20-py(N–CO)2ph2dienMe3)2]+ (9) are obtained. The reactivities of the [CuII–L] (L = DMF, OH−) complexes in dicarboxamido pyridine, carboxamido–methylimino pyridine and dimethylimino pyridine systems are discussed in terms of the electron delocalization properties

  通过[Cu I（py（N–C O）（N C–C）的不对称羧酰胺基-甲基亚氨基吡啶吡啶Cu（I）配合物的合成）探索了铜（II）-氢氧化物诱导的碳-碳键形成反应。ph 2 Me2）2 ] -（12）。两个亚胺基甲基偶合，在甲基位置形成桥连的C–C键（NC –CC– C – C N），同时两个Cu 2+中心离子还原为Cu +。用三种双甲酰胺基吡啶[Cu II -OH]配合物检查反应，其中双核Cu（I）[Cu 2（py（N–C O）2 ph 2 R2）2 ] 2-（R =甲基（3），甲基和烯丙基（6））和三核[Cu II –Cu I –Cu II ]复杂的[铜3（⊂ 20 -py（N-C O）2 pH值2二烯ME3）2 ] +（9）获得。的[Cu的反应性II -L（L = DMF，OH -）根据配体的电子离域特性，讨论了二甲酰胺基吡啶，甲酰胺基-甲基亚氨基吡啶和二甲基亚氨基吡啶体系中的配合物。基于
• Nickel-Catalyzed Reaction of Benzamides with Bicylic Alkenes: Cleavage of C–H and C–N Bonds
  作者：Aymen Skhiri、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00351

  日期：2019.3.15

  The nickel-catalyzed reaction of aromatic amides that contain an 8-aminoquinoline as a directing group with bicyclic alkenes, such as norbornene and 1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene, results in the cleavage of both the C–H bond at the ortho-position of the benzene ring and the C(O)–N bond to give methanofluoren-9-one and 1,4-epoxyfluoren-9-one derivatives. Both Ni(OTf)2 and Ni(cod)2 show a high catalytic

  含8-氨基喹啉作为导向基团的芳族酰胺与双环烯烃（如降冰片烯和1,4-二氢-1,4-环氧萘）的镍催化反应导致两个CH键在C原子上断裂苯环和C（O）–N键的邻位可得到甲氧芴9-one和1,4-环氧芴9-one衍生物。Ni（OTf）2和Ni（cod）2均显示出高催化活性。AgOAc的存在对于反应进行至关重要。在间位取代的芳族酰胺中，受阻较小的C–H键专门被官能化。
• Nickel-Catalyzed Direct Alkylation of C–H Bonds in Benzamides and Acrylamides with Functionalized Alkyl Halides via Bidentate-Chelation Assistance
  作者：Yoshinori Aihara、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja401344e

  日期：2013.4.10

  The alkylation of the ortho C-H bonds in benzamides and acrylamides containing an 8-aminoquinoline moiety as a bidentate directing group with unactivated alkyl halides using nickel complexes as catalysts is described. The reaction shows high functional group compatibility. In reactions of meta-substituted aromatic amides, the reaction proceeds in a highly selective manner at the less hindered C-H bond

  描述了使用镍配合物作为催化剂，使用未活化的卤代烷对苯甲酰胺和含有 8-氨基喹啉部分作为双齿导向基团的苯甲酰胺和丙烯酰胺中的邻位 CH 键进行烷基化。该反应显示出高度的官能团相容性。在间位取代芳香酰胺的反应中，反应在受阻较小的 CH 键上以高度选择性的方式进行。
• Fast Hydrocarbon Oxidation by a High‐Valent Nickel–Fluoride Complex
  作者：Prasenjit Mondal、Marta Lovisari、Brendan Twamley、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1002/anie.202004639

  日期：2020.7.27

  hydrogen atom transfer mechanism of oxidation. The rate constant determined for the oxidation of 9,10‐dihydroanthracene (k 2=29 m −1 s−1) compared favorably with the most reactive high‐valent metallo‐oxidants. Complex 2 displayed reaction rates 2000–4500‐fold enhanced with respect to [NiIII(Cl)(L)] and also displayed high kinetic isotope effect values. Oxidative hydrocarbon and phosphine fluorination was

  在寻找高反应性氧化剂时，我们确定了高价金属氟化物是潜在的强氧化剂。高价Ni-F络合物[Ni III（F）（L）]（2，L = N，N' -（2,6-二甲基苯基）-2,6-吡啶二甲酰胺酸盐）是由[Ni II（F ）（L）] -（1）通过selectfluor氧化。使用1 H / 19 F NMR，UV-vis和EPR光谱，质谱和X射线晶体学对复合物1和2进行表征。复杂2被发现是烃氧化中的一种高反应性氧化剂。动力学数据和产物分析证明了氢原子转移的氧化机理。与反应性最强的高价金属氧化剂相比，确定的9,10-二氢蒽（k 2 = 29  m -1  s -1）氧化速率常数有利。复合物2的反应速率相对于[Ni III（Cl）（L）]提高了2000-4500倍，并且还显示出较高的动力学同位素效应值。实现了氧化烃和膦的氟化。我们的结果为设计用于烃氧化和氟化的催化剂提供了有趣的方向