(7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxooctanoic acid methyl ester | 162145-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxooctanoic acid methyl ester
• CAS: 162145-82-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 302.486
• InChiKey: CZTODONAVTYLLR-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxooctanoic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 乙酸吗啉 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 200.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butanol 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.09h， 生成 (7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxooctanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i

文献信息

• Total Synthesis and Properties of the Crambescidin Core Zwitterionic Acid and Crambescidin 359
  作者：Zachary D. Aron、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja042875+

  日期：2005.3.1

  carboxylate 9 was shown to readily decarboxylate to form crambescidin 359 (8). Decarboxylation of crambescidin core acid 9 was fastest under basic conditions. In the presence of base, up to eight deuterium atoms can be incorporated into the pentacyclic crambescidin core. Both deuterium incorporation and decarboxylation of crambescidin core acid 9 are the result of facile ring opening of the spirocyclic ether

  描述了 crambescidin 核心酸 9、crambescidins 359 (8) 和 431 (7) 的全合成，以及 crambescidin 核心的性质。羧酸胍 9 合成路线的一个关键步骤是 Pd(0) 催化裂解五环肉桂酯 15 的酯侧链。该酯还用于制备 C14 侧链不同的小海蜇素生物碱类似物库. 两性离子胍羧酸盐 9 很容易脱羧形成海贝西丁 359 (8)。在碱性条件下，crambescidin core acid 9 的脱羧速度最快。在碱的存在下，多达八个氘原子可以结合到五环 crembescidin 核心中。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Ptilomycalin A
  作者：Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00114a034

  日期：1995.3