6-苯基-2-环己烯-1-酮 | 36702-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-苯基-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 6-phenyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(1H)-one；6-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 36702-38-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: BSSUZIOGRZJPQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-苯基-2-环己烯-1-酮 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 、 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 sodium anthraquinone-2-sulfonate 、 氧气 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以96%的产率得到邻苯基苯酚
  参考文献：
  名称：

  环己烯酮的有氧氧化 Heck/脱氢反应：有效获得间位取代酚

  摘要：

  争夺（间）位：一种新型双阳离子钯（II）催化剂，采用 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶配体，促进环己烯酮的有氧氧化 Heck 偶联和脱氢反应。这些反应可以以一锅法顺序组合，以实现间位取代酚的直接合成（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201209457
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基环己醇 在 正丁基锂 、 氧气 、 palladium diacetate 、 silica gel 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 6-苯基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A Boron-Based Synthesis of the Natural Product (+)-trans-Dihydrolycoricidine

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201007135

文献信息

• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Synthesis of (Difluoromethyl)cycloalkenes from 2‐Cycloalkenones by Utilizing Phospha‐Brook Rearrangement
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yuki Ishida、Yosuke Takamizu、Takeshi Yasui

  DOI：10.1002/adsc.201900469

  日期：2019.8.21

  Difluoromethyl‐substituted allylic phosphates were synthesized from 2‐cycloalkenones through the addition of a (difluoromethyl)phosphonate and subsequent phospha‐Brook rearrangement. The obtained allylic phosphates were converted to the corresponding difluoromethyl‐substituted cycloalkenes using the Cu‐mediated SN2’ reaction of Grignard or organolithium reagents.

  通过添加（二氟甲基）膦酸酯和随后的Pha-Brook重排，由2-环烯酮合成二氟甲基取代的烯丙基磷酸酯。使用格氏试剂或有机锂试剂的Cu介导的S N 2'反应，将获得的烯丙基磷酸酯转化为相应的二氟甲基取代的环烯烃。
• Synthesis of Cyclic Enones via Direct Palladium-Catalyzed Aerobic Dehydrogenation of Ketones
  作者：Tianning Diao、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja206575j

  日期：2011.9.21

  carbonyl compounds are versatile intermediates in the synthesis of pharmaceuticals and biologically active compounds. Here, we report the discovery and application of Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) as a catalyst for direct dehydrogenation of cyclohexanones and other cyclic ketones to the corresponding enones, using O(2) as the oxidant. The substrate scope includes heterocyclic ketones and several natural-product

  α,β-不饱和羰基化合物是药物和生物活性化合物合成中的通用中间体。在这里，我们报告了P​​d(DMSO)(2)(TFA)(2)作为催化剂的发现和应用，使用O(2)作为氧化剂，将环己酮和其他环酮直接脱氢为相应的烯酮。底物范围包括杂环酮和几种天然产物前体。
• Platinum‐Catalyzed Desaturation of Lactams, Ketones, and Lactones
  作者：Ming Chen、Alexander J. Rago、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201811197

  日期：2018.12.3

  desaturation of N‐protected lactams, ketones, and lactones to their conjugated α,β‐unsaturated counterparts is reported. The reaction operates under mildly acidic conditions at room temperature or 50 °C. It is scalable and tolerates a wide range of functional groups. The complementary reactivity to the palladium‐catalyzed desaturation is demonstrated in the efficient conversion of iodide, bromide, and sulfur‐containing

  据报道，一般的铂催化的N保护的内酰胺，酮和内酯与其共轭的α，β-不饱和对应物的去饱和反应。该反应在室温或50°C的弱酸性条件下进行。它具有可扩展性，并可以容纳各种功能组。碘化物，溴化物和含硫底物的有效转化证明了与钯催化的去饱和反应的互补反应性。
• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。