7,7-dibromobicyclo<4.1.0>hept-2-ene | 3135-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 7,7-dibromobicyclo<4.1.0>hept-2-ene
• 英文别名: 7,7-dibromobicyclo[4.1.0]hept-2-ene；7,7-Dibrom-bicyclo<4.1.0>hept-2-en
• CAS: 3135-31-7
• 化学式: C₇H₈Br₂
• 分子量: 251.949
• InChiKey: PRSQFKVTMZMBTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dibromobicyclo<4.1.0>hept-2-ene 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 Tert-butyl [3-(2-cyclopropylpyrimidin-5-yl)-7-oxocyclohepta-1,3,5-trien-1-yl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  [EN] TROPOLONE DERIVATIVES AND TAUTOMERS THEREOF FOR IRON REGULATION IN ANIMALS
  [FR] DÉRIVÉS DE TROPOLONE ET LEURS TAUTOMÈRES POUR LA RÉGULATION DU FER CHEZ LES ANIMAUX

  摘要：

  本文披露了一系列化合物或其互变异构体，其具有由化学式Ia或Ib表示的一般结构以及其药学上可接受的盐。还披露了包括所述化合物或互变异构体或其药学上可接受的盐的药物组合物。进一步的披露涉及一种治疗与铁调节失调或铁稳态功能异常相关的疾病或症状的方法，包括向需要的受试者施用化学式Ia或Ib化合物或互变异构体或其药学上可接受的盐的治疗有效量。

  公开号：

  WO2021076945A1
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 1,3-环己二烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以65%的产率得到7,7-dibromobicyclo<4.1.0>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过顺序托酚酮官能化全合成 Gukulenin B

  摘要：

  功能化芳香化合物的合成是现代有机化学研究的中心主题。尽管五元和六元芳环的功能化越来越精细，但它们的七元环同胞托酚酮 (2-hydroxy-2,4,6-cycloheptatrien-1-one) 仍然是合成的具有挑战性的目标衍生化。这一挑战主要源于类黄酮化合物独特的结构和化学性质，在为其他芳族部分官能化而开发的条件下，这通常会导致意外和不希望的反应结果。在这里，我们描述了一种最复杂的天然类黄酮类化合物 gukulenin B 的全合成。我们的合成路线具有一系列位点选择性芳族 C-H 键功能化和 C-C 键形成，其反应条件经过明智的调整，以允许在托酚核上不折不扣的性能。我们合成的灵活性和模块化有望促进对 gukulenin 细胞毒素家族的进一步合成和生物学研究。此外，本文开发的用于托酚酮部分功能化的方法和策略可以激发并使多个学科的化学家能够利用这种特权但尚未充分探索的结构基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01305

文献信息

• Electrocyclic ring opening of a .beta.-lithiocyclopropyloxirane. Generation and trapping of (2Z,4E)-cyclohepta-2,4-dienol
  作者：Robert M. Coates、Larry A. Last

  DOI：10.1021/ja00363a020

  日期：1983.11

  La metallation de l'anti-oxyde de l'exo-bromo-7 bicyclo [4.1.0] heptene-2(I) avec le butyllithium a 0°C donne l'exo-bicyclo [3.2.0] heptene-6ol-2(II). Un mecanisme faisant intervenir une decyclisation conrotatoire du cyclopropane metalle en cycloheptadiene-2,4 olate suivie d'une cyclisation conrotatoire est propose pour expliquer la formation de II

  La metallation de l'anti-oxyde de l'exo-bromo-7 bicyclo [4.1.0] heptene-2(I) avec le 丁基锂 a 0°C donne l'exo-bicyclo [3.2.0] heptene-6ol- 2（二）。Un mecanisme faisant intervenir une decyclisation conrotatoire du cyclopropane metalle en cycloheptadiene-2,4 olate suivie d'une cyclisation conrotatoire est proposal pour expliquer la Formation de II
• [EN] DISULFIDE BIOCONJUGATION<br/>[FR] BIOCONJUGAISON DE DISULFURE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2018201000A1

  公开（公告）日：2018-11-01

  Compounds and methods are provided for one-step functionalization of disulfide bonds in proteins.

  提供了一种步骤的方法和化合物，用于在蛋白质中对二硫键进行功能化。
• Chemistry of gem-dihalocyclopropanes—VI
  作者：L. Skattebøfl

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85060-9

  日期：1967.1

  1-dibromo-2-vinylcyclopropane derivatives with MeLi yielded cyclopentadienes as the main products together with small amounts of allenic compounds (Table 1). By the same reaction 2,2,2′,2′-tetrabromobicyclopropyl derivatives yielded, in all but one case, only small amounts of diallenes; the exception is the exclusive formation of 2,7-dimethyl-2,3,5,6-octatetraene, (XIII) from 2,2,2′,2′-tetrabromo-3,3,3′,

  1，1-二溴-2-乙烯基环丙烷衍生物与MeLi的反应生成环戊二烯作为主要产物以及少量的烯丙基化合物（表1）。通过相同的反应，除一种情况外，2,2,2'，2'-四溴二环丙基衍生物仅产生少量的二烯；唯一的例外是由2,2,2'，2'-四溴-3,3,3'，3'-四甲基双环丙基仅形成2,7-二甲基-2,3,5,6-辛酸（XIII） （十二）。从另外两个反应中，主要产物分别鉴定为2，6-二甲基富勒烯（XVI）和1，2-二甲基富勒烯（XVIII）。讨论了导致环状化合物重排的可能机理。
• Trimethylenemethane Derivatives Stabilized by Conjugation II − Concerted or Nonconcerted Generation?
  作者：Wolfgang R. Roth、Holger Wildt、Andreas Schlemenat

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4081::aid-ejoc4081>3.0.co;2-#

  日期：2001.11

  in a nonconcerted fashion, from the bicyclic methylenecyclopropanes 26, 30, 33, and 40, through the planar diradicals 28, 31, 35, and 50, respectively. The different reaction modes are viewed as being caused by the different coupling probabilities of the underlying vibrations. The orthogonal or planar geometries of the diradicals were derived from stereochemical and kinetic arguments. Additional thermodynamic

  协同形成正交三亚甲基-双自由基型的3，6，和12已被证明为三个homofulvenes 2，4，和7，并显示出在一个对旋方式优先进行。相同类型的正交二价基团的形成，但在一个nonconcerted方式，从双环亚甲基环26，30，33，和40，穿过平面二价基团28，31，35，和50， 分别。不同的反应模式被认为是由基础振动的不同耦合概率引起的。双基的正交或平面几何形状是从立体化学和动力学论证中得出的。通过氧俘获实验，对三个双自由基[ 3c，（E）-19和41 ]进行了额外的热力学表征。
• One Pot Synthesis of Substituted Tropones from 7,7-Dihalo-2,3-(or 3,4-)epoxybicyclo[4.1.0]heptane Derivatives
  作者：Masahiko Kato、Shigeyuki Yamamoto、Shigeki Nomura、Toshio Miwa

  DOI：10.1246/bcsj.63.64

  日期：1990.1

  In order to obtain a scope and limitations of the reaction for newly developed tropone synthesis, some substituted 2,3- and 3,4-epoxy-7,7-dihalobicyclo[4.1.0]heptanes have been prepared and treated with several acids. We found that (1) the epoxy-carbons of starting materials should have, at least, one substituent which may stabilize the carbenium ion formed by cleavage of the epoxide with acid, (2)

  为了获得新开发的托酮合成反应的范围和限制，一些取代的 2,3- 和 3,4-环氧-7,7-二卤代双环 [4.1.0] 庚烷已被制备并用几种酸处理。我们发现 (1) 起始材料的环氧碳应该至少有一个取代基，该取代基可以稳定环氧化物用酸裂解形成的碳正离子，(2) 作为起始材料中的卤素，溴优于(3) 推荐在回流温度下在氯仿中对底物使用 20 摩尔当量的 TFA，或在 100°C 下在甲苯中对底物使用各 5 摩尔当量的 TCA 和水。