3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid | 1326319-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid
• 英文别名: 3-Methyl-2,4,10-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decane-1-carboxylic acid
• CAS: 1326319-29-2
• 化学式: C₉H₁₂O₅
• 分子量: 200.191
• InChiKey: PBQOSKLOXOVCDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid 在 草酰氯 、 三正丁基氢锡 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基桥头基自由基在氧化碳环偶联中的应用

  摘要：

  开发了一种用于组装高度氧化的碳环的新偶联方法。由于其强大的反应活性，最小的空间相互作用和预定的立体化学结果，α-烷氧基桥头基被用作关键的反应中间体。由O，Se-乙缩醛产生的三恶金刚烷结构的自由基与各​​种环大小的缺电子的环状烯烃反应。分子间形成两个四取代碳之间的空间拥塞的键和该方法在三组分偶联中的应用是两个重要的成就。

  DOI：

  10.1021/ol201758a
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,5R)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexanol 在 草酰氯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基桥头基自由基在氧化碳环偶联中的应用

  摘要：

  开发了一种用于组装高度氧化的碳环的新偶联方法。由于其强大的反应活性，最小的空间相互作用和预定的立体化学结果，α-烷氧基桥头基被用作关键的反应中间体。由O，Se-乙缩醛产生的三恶金刚烷结构的自由基与各​​种环大小的缺电子的环状烯烃反应。分子间形成两个四取代碳之间的空间拥塞的键和该方法在三组分偶联中的应用是两个重要的成就。

  DOI：

  10.1021/ol201758a

文献信息

• Et₃B-Mediated Radical-Polar Crossover Reaction for Single-Step Coupling of O,Te-Acetal, α,β-Unsaturated Ketones, and Aldehydes/Ketones
  作者：Daigo Kamimura、Daisuke Urabe、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol402563v

  日期：2013.10.4

  coupling reactions between O,Te-acetal, α,β-unsaturated ketones, and aldehydes/ketones were developed. Et3B promoted the generation of the potently reactive bridgehead radical from the O,Te-acetal of the trioxaadamantane structure and converted the α-carbonyl radical of the resultant two-component adduct to the boron enolate, which then underwent a stereoselective aldol reaction with the aldehyde/ketone

  Et 3 B介导的O，Te-乙缩醛，α，β-不饱和酮与醛/酮之间的三组分偶联反应得以发展。Et 3 B促进了三恶金刚烷结构的O，Te-乙缩醛生成强反应性桥头基自由基，并将生成的两组分加合物的α-羰基自由基转化为烯醇硼，然后进行了立体选择性羟醛反应。醛/酮。这种强大而温和的自由基极性交叉反应有效地连接了三个单元之间的受阻链，并选择性地引入了三个新的立体中心。
• Photoinduced Decarboxylative Radical Coupling Reaction of Multiply Oxygenated Structures by Catalysis of Pt-Doped TiO₂
  作者：Daiki Kuwana、Yuma Komori、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02736

  日期：2022.1.7

  photoredox catalysis. When an α-alkoxy carboxylic acid and Pt-doped TiO2 in EtOAc were irradiated with a violet light-emitting diode at room temperature, the photogenerated electron hole of TiO2 oxidatively induced the ejection of CO2 via the formation of a carboxyl radical to produce the corresponding α-alkoxy radical. C(sp3)–C(sp3) bond formation between the radicals led to dimers with reductive conversion

  设计了一种通过多相半导体光氧化还原催化进行脱羧自由基偶联反应的新反应体系。当α -烷氧基羧酸和Pt掺杂TiO 2在EtOAc中，用在室温下为紫色发光二极管照射，TiO 2的光生电子空穴2氧化诱导的CO的喷射2经由羧基基团，以形成产生相应的α-烷氧基自由基。自由基之间形成C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键导致二聚体，质子还原转化为 H 2通过光生电子。或者，在缺电子烯烃的存在下，发生分子间自由基加成反应，导致通过单电子还原和随后的质子化形成 1,4-加合物。这些操作上简单而温和的转变适用于密集氧化的直链和支链碳链的一步组装。