3-(3-Methyl-2,4,10-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-1-yl)cyclopentan-1-one | 1326319-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3-Methyl-2,4,10-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-1-yl)cyclopentan-1-one
• CAS: 1326319-34-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: LWUJFLZJVONVNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid 在 草酰氯 、 三正丁基氢锡 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 3-(3-Methyl-2,4,10-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-1-yl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基桥头基自由基在氧化碳环偶联中的应用

  摘要：

  开发了一种用于组装高度氧化的碳环的新偶联方法。由于其强大的反应活性，最小的空间相互作用和预定的立体化学结果，α-烷氧基桥头基被用作关键的反应中间体。由O，Se-乙缩醛产生的三恶金刚烷结构的自由基与各​​种环大小的缺电子的环状烯烃反应。分子间形成两个四取代碳之间的空间拥塞的键和该方法在三组分偶联中的应用是两个重要的成就。

  DOI：

  10.1021/ol201758a

文献信息

• Expanding the scope of Et3B/O2-mediated coupling reactions of O,Te-acetal
  作者：Daigo Kamimura、Masanori Nagatomo、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.023

  日期：2016.12

  using diverse electrophilic double bonds. Ethyl radical derived from Et3B under air cleaved the C–Te bond of 2 to generate α-alkoxy bridgehead radical I, which reacted with cycloalkenones, cycloalkylidenemalononitriles, allyl halides, and imines at or below ambient temperature. These intermolecular reactions from O,Te-acetal 2 were mild and versatile, and were superior to those of O,Se-acetal 1 in

  Et 3 B / O 2介导的O，Te-乙缩醛2的自由基偶联反应是通过使用各种亲电双键进行的。空气中从Et 3 B衍生的乙基在2的C-Te键上断裂，生成α-烷氧基桥头基I，在室温或低于环境温度下，它与环烯酮，环烷基亚甲基丙二腈，烯丙基卤和亚胺反应。O，Te-乙缩醛2的这些分子间反应温和，多用途，优于O，Se-乙缩醛1的分子间反应在效率和基材范围方面。总共描述了14个新的偶联反应和9个改进的偶联反应，所有这些反应都实现了将功能化碳单元安装在三恶唑金刚烷的空间位阻桥头位置。
• Et₃B-Mediated Radical-Polar Crossover Reaction for Single-Step Coupling of O,Te-Acetal, α,β-Unsaturated Ketones, and Aldehydes/Ketones
  作者：Daigo Kamimura、Daisuke Urabe、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol402563v

  日期：2013.10.4

  coupling reactions between O,Te-acetal, α,β-unsaturated ketones, and aldehydes/ketones were developed. Et3B promoted the generation of the potently reactive bridgehead radical from the O,Te-acetal of the trioxaadamantane structure and converted the α-carbonyl radical of the resultant two-component adduct to the boron enolate, which then underwent a stereoselective aldol reaction with the aldehyde/ketone

  Et 3 B介导的O，Te-乙缩醛，α，β-不饱和酮与醛/酮之间的三组分偶联反应得以发展。Et 3 B促进了三恶金刚烷结构的O，Te-乙缩醛生成强反应性桥头基自由基，并将生成的两组分加合物的α-羰基自由基转化为烯醇硼，然后进行了立体选择性羟醛反应。醛/酮。这种强大而温和的自由基极性交叉反应有效地连接了三个单元之间的受阻链，并选择性地引入了三个新的立体中心。