2-azidoadamantane | 34197-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-azidoadamantane
• 英文别名: 1-adamantyl azide
• CAS: 34197-88-1
• 化学式: C₁₀H₁₅N₃
• 分子量: 177.249
• InChiKey: DBMHNOXGUUDEPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azidoadamantane 在 palladium dihydroxide 、 甲烷 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以90%的产率得到2-氨基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  A Facile Reduction of Azides to Amines Using Hydrazine

  摘要：

  在钯的存在下，通过在回流甲醇中与肼反应，多种烷基和芳基叠氮化物被高产率还原成相应的胺。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27284
• 作为产物：
  描述：

  2-氯金刚烷 在 叠氮基三甲基硅烷 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到2-azidoadamantane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods and reactions. 125. Preparation of secondary and tertiary cyclic and polycyclic hydrocarbon azides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00366a031

文献信息

• Organo-Cation Catalyzed Asymmetric Homo/Heterodialkylation of Bisoxindoles: Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters and Total Synthesis of (−)-Chimonanthidine
  作者：Si-Kai Chen、Wen-Qiang Ma、Zhi-Bo Yan、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang、Jin-Miao Tian

  DOI：10.1021/jacs.8b05386

  日期：2018.8.15

  triazolium organocatalyst has been designed and demonstrated to effect asymmetric homo- and heterodialkylations of various bisoxindoles, enabling enantioselective construction of vicinal all-carbon quaternary stereocenters. These reactions feature excellent enantio- and diastereoselectivities (up to 99% ee and >20:1 dr) as well as good to high yields (up to 89% over two steps). As an application of

  设计并证明了一种新型手性螺环酰胺 (SPA) 衍生的三唑鎓有机催化剂可实现各种双氧吲哚的不对称同二烷基化和杂二烷基化，从而实现邻位全碳四元立体中心的对映选择性构建。这些反应具有出色的对映选择性和非对映选择性（高达 99% ee 和 >20:1 dr）以及良好的产率（两步高达 89%）。作为该方法的应用，已经实现了 (-)-chimonanthidine 的第一个不对称全合成。
• The functionalization of saturated hydrocarbons. Part 26. Ionic substitution reactions in GoAggIV chemistry: The construction of CN, CS and CC bonds
  作者：Derek H.R. Barton、Warinthorn Chavasiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80736-5

  日期：1994.4

  Utilization of the GoAggIV system in the presence of sodium azide, sodium nitrite, sodium thiocyanate, sodium disulfide and tetraethylamonium cyanide converts saturated hydrocarbons into the corresponding alkyl azides, nitroalkanes, alkyl thiocyanates, dialkyl disulfides and alkyl cyanides, respectively. Mechanistic studies suggest an Fe-centered ligand coupling reaction pathway.

  在叠氮化钠，亚硝酸钠，硫氰酸钠，二硫化钠和氰化四乙基铵的存在下使用GoAgg IV系统分别将饱和烃转化为相应的烷基叠氮化物，硝基烷烃，烷基硫氰酸盐，二烷基二硫化物和烷基氰化物。机理研究表明以Fe为中心的配体偶联反应途径。
• A Pair of Cobalt(III/IV) Terminal Imido Complexes
  作者：Weiqing Mao、Dominik Fehn、Frank W. Heinemann、Andreas Scheurer、Dominik Munz、Karsten Meyer

  DOI：10.1002/anie.202103170

  日期：2021.7.19

  The reaction of the cobalt(I) complex [(TIMMNmes)CoI](BPh4) (2) (TIMMNmes=tris-[2-(3-mesitylimidazolin-2-ylidene)methyl]amine) with 1-adamantylazide yields the cobalt(III) imido complex [(TIMMNmes)CoIII(NAd)](BPh4) (3) with concomitant release of dinitrogen. The N-anchor in diamagnetic 3 features an unusual, planar tertiary amine, which results from repulsive electrostatic interaction with the filled

  钴(I)络合物 [(TIMMN mes )Co I ](BPh 4 ) ( 2 ) (TIMMN mes = t ris-[2-(3-异三叉基咪唑啉-2-亚基) m乙基]氨基的反应e) 与1-金刚烷基叠氮化物产生亚氨基钴(III)络合物[(TIMMN mes )Co III (NAd)](BPh 4 ) ( 3 )，同时释放二氮。反磁性3中的 N 锚具有一种不寻常的平面叔胺，这是由与钴离子的填充 d(z 2 ) 轨道的排斥静电相互作用以及与邻近亚甲基的负超共轭作用产生的。用 [FeCp 2 ](OTf) 对3进行单电子氧化，得到稀有的高价钴 (IV) 亚氨基络合物 [(TIMMN mes )Co IV (NAd)](OTf) 2 ( 4 )。尽管室温下的半衰期小于 1 小时，但4可以在低温下以分析纯形式分离出来。单晶X射线衍射和EPR光谱证实了分子结构和d 5低自旋、S= 电子构型。4的计算分析表明，Co
• Photoinduced, strain-promoted cycloadditions of<i>trans</i>-cycloheptenones and azides
  作者：Hongzhi Yang、Tianying Zeng、Shuang Xi、Shengkun Hu、Yunfei Wu、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/d0gc02347g

  日期：——

  An unprecedented photoinduced azide–alkene cycloaddition has been developed, the key elements of which include the photoisomerization of cis-cycloheptenone to trans-cycloheptenone, strain-promoted 1,3-dipolar cycloaddition of trans-cycloheptenone with azide, and aerobic oxidative aromatization of the resulting 1,2,3-triazoline. The newly developed photoclick reactions display several appealing features

  已开发出前所未有的光诱导的叠氮化物-烯烃环加成反应，其关键要素包括顺式-环庚烯酮的光异构化为反式-环庚烯酮，反式-环庚酮与叠氮化物的应变促进的1,3-偶极环加成反应以及对苯的好氧氧化芳构化得到1,2,3-三唑啉。新开发的光点击反应显示出几个吸引人的特征，包括高整体效率，广泛的底物范围，环境友好的条件以及操作简便性，这些特征为获取结构多样的1,2,3-三唑提供了一种使能的工具。此外，光异构化-环加成策略也可以扩展到反式的1,3-偶极环加成-环辛烯酮与叠氮化物和反-环庚烯酮与一氧化氮。更吸引人的是，标题反应已成功地用作体外蛋白质标记的生物偶联工具。
• Deep-Cavity Cavitand Octa Acid as a Hydrogen Donor: Photofunctionalization with Nitrenes Generated from Azidoadamantanes
  作者：Rajib Choudhury、Shipra Gupta、José P. Da Silva、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo301499t

  日期：2013.3.1

  guest azidoadamantanes. The behavior of nitrenes within OA differs from that in solution. Nitrenes included within octa acid attack one of the four tertiary benzylic hydrogens present at the lower interior part of OA. While in solution intramolecular insertion is preferred, within OA intermolecular C–H insertion seems to be the choice. When azidoadamantanes included in CB7 were irradiated (λ > 280 nm)

  1-叠氮基金刚烷和2-叠氮基金刚烷与水中的宿主八酸（OA）和葫芦[7] uril（CB7）形成1：1络合物。等温滴定量热法测量表明这些络合物在水溶液中非常稳定。配合物的特征是1溶液中的1 H NMR和气相中的ESI-MS。在两个阶段中，配合物都是稳定的。辐照这些络合物（λ> 280 nm）会由于客体叠氮基金刚烷中氮的损失而导致形成亚硝基。OA中的腈行为与溶液中的行为不同。辛酸中包含的硝基会攻击OA下部内部存在的四个叔苄基氢之一。虽然在溶液中分子内插入是首选，但在OA中分子内C–H插入似乎是选择。辐照CB7中包含的叠氮金刚烷（λ> 280 nm）时，得到的溶液与溶液中的产物相同，但主体将其紧紧握住。置换产品需要使用结合力更高的客人。在这种情况下，没有分子间CH插入。OA和CB7之间的反应性差异是氢位置的结果。在OA中，它们位于生成腈的空腔内部，而在CB7中，它们位于外部。OA中的腈的反应性与不与主体反应的碳烯的反应性不同。