2-氯金刚烷 | 7346-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 2-氯金刚烷
• 中文别名: 2-氯代金刚烷
• 英文名称: 2-chloroadamantane
• CAS: 7346-41-0
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl
• 分子量: 170.682
• InChiKey: DPCLLPAHJSYBTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  194-195℃
• 沸点：
  241.2±9.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  86.5±4.5℃
• 保留指数：
  1350;1345;1342;1361;1376;1342;1331.8
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903890090
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 储存条件：
  密封存储于阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯金刚烷 在 癸烷 、 偶氮二甲氧基异庚腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  使用微反应器促进有机卤化物与氢化锡和TTMSS的自由基反应。

  摘要：

  使用微反应器，在连续流动系统中成功地进行了三丁基锡氢化物介导的有机卤化物的自由基反应。反应在很短的时间内进行，并迅速分解自由基引发剂，例如V-65和V-70。连续流反应系统用于克级合成呋喃呋喃木脂素的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol702718z
• 作为产物：
  描述：

  (1r,3r,5r,7r)-2-(2-chloroethyl)-2-azaadamantane 在 氯化亚砜 作用下， 反应 3.0h， 以95.7%的产率得到2-氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Neighboring group effects in the .beta.-halo amines. Synthesis and solvolytic reactivity of the anti-4-substituted 2-azaadamantyl system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00337a026

文献信息

• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• A Novel and Highly Effective Halogenation of Alkanes with Halides on Oxidation with m-Chloroperbenzoic Acid: Looks Old, but New Reaction
  作者：Takahiko Kojima、Hidenobu Matsuo、Yoshihisa Matsuda

  DOI：10.1246/cl.1998.1085

  日期：1998.11

  The combination of tetraalkylammonium halides (Cl−, Br−) and m-chloroperbenzoic acid in CH3CN effectively halogenated alkanes accompanied by the formation of alkyl m-chlorobenzoate; for which the alkyl halides were formed via a non-photoinduced radical mechanism and the esters were derived from a non-radical process and concomitant with the formation of corresponding trialkylamine.

  四烷基卤化铵（Cl-，Br-）和间氯过苯甲酸在 CH3CN 中的结合有效地卤化烷烃，同时形成间氯苯甲酸烷基酯；烷基卤化物是通过非光诱导自由基机制形成的，酯类来源于非自由基过程，并伴随着相应的三烷基胺的形成。
• Mechanism of Ni-Catalyzed Oxidations of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yehao Qiu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c09157

  日期：2020.11.11

  of ligands, the formation of carbon-centered radicals with long lifetimes, and the decomposition of mCPBA in the presence of Ni complexes suggest that the reaction occurs through free alkyl radicals. Selectivity on model substrates and deuterium-labeling experiments imply that the m-chlorobenzoyloxy radical derived from mCPBA cleaves C-H bonds in the alkane to form an alkyl radical, which subsequently

  在温和的条件下，间氯过苯甲酸 （mCPBA） 对未活化烷烃的镍催化氧化，包括聚乙烯的氧化，周转率很高，但这种转变的机制一直是一个争论的话题。已提出推定的高价镍-氧代或镍-氧基中间体来裂解 C-H 键，但对此类复合物的几项研究并未提供强有力的证据来支持对未活化的 C（sp3）-H 键的这种反应性。我们报道了 mCPBA 对 Ni 催化的未活化 C-H 键氧化的机理研究。缺乏配体的作用，形成具有长寿命的碳中心自由基，以及在 Ni 配合物存在下 mCPBA 的分解，表明该反应是通过游离烷基自由基发生的。对模型底物和氘标记实验的选择性意味着，源自 mCPBA 的间氯苯甲酰氧基自由基裂解烷烃中的 C-H 键以形成烷基自由基，随后与 mCPBA 反应以获得醇产物并再生芳氧基自由基。这种自由基链机制表明 Ni 不会像以前提出的那样裂解 C（sp3）-H 键;相反，它催化 mCPBA 分解形成芳基自由基。
• KOtBu as a Single Electron Donor? Revisiting the Halogenation of Alkanes with CBr4 and CCl4
  作者：Katie Emery、Allan Young、J. Arokianathar、Tell Tuttle、John Murphy

  DOI：10.3390/molecules23051055

  日期：——

  analogous known reaction of NaOH with CBr4 under phase-transfer conditions, where initiation features single electron transfer from a hydroxide ion to CBr4. We now report evidence from experimental and computational studies that KOtBu and other alkoxide reagents do not go through an analogous electron transfer. Rather, the alkoxides form hypohalites upon reacting with CBr4 or CCl4, and homolytic decomposition

  对 KOtBu 和其他叔醇盐可能表现为单电子供体的反应的探索，使我们在金刚烷的存在下探索了它们与四卤甲烷 CX4 的反应。我们最近报道了在这些条件下金刚烷的卤化。这些反应似乎反映了 NaOH 与 CBr4 在相转移条件下的类似已知反应，其中引发的特征是从氢氧根离子到 CBr4 的单电子转移。我们现在报告来自实验和计算研究的证据，即 KOtBu 和其他醇盐试剂不会通过类似的电子转移。相反，醇盐在与 CBr4 或 CCl4 反应时形成次卤酸盐，并且适当次卤酸盐的均裂引发金刚烷的卤化。
• An efficient method for chlorination of alcohols using PPh3/Cl3CCONH2
  作者：Wanchai Pluempanupat、Warinthorn Chavasiri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.060

  日期：2006.9

  A new and convenient method for the chlorination of alcohols utilizing PPh3/Cl3CCONH2 is addressed. Various alcohols could smoothly be converted into their corresponding alkyl chlorides in high yield under mild conditions with short reaction times. A mechanism is disclosed with the evidence of inversion of configuration of the analogous alkyl chloride derived from R-(−)-2-octanol.

  提出了一种利用PPh 3 / Cl 3 CCONH 2进行醇氯化的新型便捷方法。各种醇可以在温和的条件下以短的反应时间以高收率平稳地转化为其相应的烷基氯。公开了一种机理，其证据是衍生自R -（-）-2-辛醇的类似烷基氯的构型反转。