6-tetrahydropyranyloxy-2-hexyn-1-ol | 66084-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-tetrahydropyranyloxy-2-hexyn-1-ol
• 英文别名: 6-(2'-tetrahydropyranyloxy)-2-hexyn-1-ol；6-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-2-hexyn-1-ol；6-(oxan-2-yloxy)hex-2-yn-1-ol
• CAS: 66084-35-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: LCRBCXHVYAKSKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tetrahydropyranyloxy-2-hexyn-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 Dowex AG 50 W acidic ion exchange resin 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (4E)-hepta-4,6-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2,8,10-十一烷基的Diels-alder环化反应是通往1,2,3,4,4a，5,6,8a-八氢萘的途径

  摘要：

  已经发现，在低温下用烷基铝氯化物在二氯甲烷中处理后，有2,8,10-脱十环烯类容易地发生Diels-Alder环化反应。该反应是高度内切选择性的。完全适应了C-4和C-7位的受保护醇取代基，而TBDMS保护的醇显示出较强的轴向偏爱性。该方法已应用于可能在大环抗肿瘤抗生素氯环硫内酯的预期总合成中使用的氢化萘羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90578-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-(tetrahydropyranyloxy)-2-hexynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到6-tetrahydropyranyloxy-2-hexyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于联烯亲双烯体引发的 1,3,4-恶二唑串联分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成级联全合成 (−)-Vindoline 和 (+)-4-epi-Vindoline

  摘要：

  据报道，丙二烯亲双烯体可以引发1,3,4-恶二唑的串联分子内[4 + 2]/[3 + 2]环加成级联，中间体交叉共轭1,3-偶极子（羰基叶立德）可以以非常有效的方式参与随后的[3 + 2]偶极环加成反应，并且可以进行该反应以提供文多灵的核心五环系统。它的发现改进了之前的 (−)-vindoline 全合成，并用于 (+)-4- epi -vindoline 和 (+)-4- epi -vinblastine 的全合成，另外还获得了一系列替代的后期产品转变。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02818

文献信息

• Acetylenic &agr;-amino acid-based sulfonamide hydroxamic acid tace inhibitors
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US06225311B1

  公开（公告）日：2001-05-01

  Compounds of the formula: are useful in treating disease conditions mediated by TNF-&agr;, such as rheumatoid arthritis, osteoarthritis, sepsis, AIDS, ulcerative colitis, multiple sclerosis, Crohn's disease and degenerative cartilage loss.

  该式化合物在治疗由TNF-α介导的疾病条件中很有用，如类风湿性关节炎、骨关节炎、败血症、艾滋病、溃疡性结肠炎、多发性硬化症、克罗恩病和软骨退行性损失。
• A Mechanistic Dichotomy in Ruthenium-Catalyzed Propargyl Alcohol Reactivity:  A Novel Hydrative Diyne Cyclization
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja036410f

  日期：2003.9.1

  was tested in the reaction of diynes in the presence of water. Quite excitingly, cyclization comcommittant with addition of water to form 1-acylcycloalkenes occurs. This proves to be general process to form five- and six-membered rings. Interestingly, hydrative cyclization of Z-5-decen-2,8-diyne to 1-acetyl-2-ethyl-cyclohexa-1,4-diene occurs without isomerization of the double bonds. Furthermore, the

  由 [CpRu(CH3CN)3]PF6 催化的二炔醇环异构化为 2-乙烯基-1-酰基环烯烃是通过钌环戊二烯进行的，包括叔醇或仲醇的初始电离，然后再加入。在伯醇的情况下，似乎会出现首先加入水的竞争途径。在水存在下的二炔反应中测试了该提议的次要途径的可行性。相当令人兴奋的是，伴随着加水形成 1-酰基环烯烃的环化发生了。这证明是形成五元环和六元环的一般过程。有趣的是，Z-5-decen-2,8-二炔水合环化为 1-乙酰基-2-乙基-环己-1,4-二烯而没有双键异构化。此外，相同底物的环氧化物环化而不打开应变环氧化物。不对称取代的二炔环化具有显着的化学选择性，其中水攻击受阻较小的炔烃。任何类型的 beta 分支都只提供一种产品。值得注意的是，即使是甲基与乙基的竞争仍然会影响 2.5:1 的选择性，有利于将水添加到带有甲基的炔烃中。醇可以代替水并提供烯醇醚。强有力的机理证据表明，确实存在两个反应歧管
• Synthesis of 3,4-Dimethylidene Oxacycles through Prins-Type Cyclization of Allenylmethylsilanes
  作者：Punna Reddy Ullapu、Young Seub Kim、Jae Kyun Lee、Ae Nim Pae、Youseung Kim、Sun-Joon Min、Yong Seo Cho

  DOI：10.1002/asia.201100162

  日期：2011.8.1

  efficient synthesis of 3,4‐dimethylidene oxacycles including oxolanes and oxepanes through Prins‐type cyclization of hydroxy(allenylmethyl)silanes is described. We have shown that 2‐substituted tetrahydrofuran derivatives could be produced by using this strategy although the 5‐endo‐trig cyclization mode is stereoelectronically disfavored. We also applied our method to the stereoselective synthesis of 2

  描述了通过羟基（烯丙基甲基）硅烷的Prins型环化有效合成3,4-二甲基亚氧杂环戊环，包括氧杂环戊烷和氧杂环丁烷。我们已经表明，尽管5-内-trig环化模式在立体电子学上是不利的，但使用这种策略仍可制得2-取代的四氢呋喃衍生物。我们还将我们的方法应用于2,7-顺式-3,4-二甲叉基氧杂环丁烷的立体选择性合成，这些立体异构体用于构建更复杂的环系统，例如聚醚自行车或三轮车。
• Stereoselective synthesis, natural occurrence and CB₂receptor binding affinities of alkylamides from herbal medicines such as Echinacea sp.
  作者：N. Matovic、A. Matthias、Jürg Gertsch、Stefan Raduner、K. M. Bone、R. P. Lehmann、J. J. DeVoss

  DOI：10.1039/b615487e

  日期：——

  A divergent synthesis of (2E,4E,8E,10E)- and (2E,4E,8E,10Z)-N-isobutyldodeca-2,4,8,10-tetraenamides from pent-4-yn-1-ol allowed identification of the (2E,4E,8E,10Z)-isomer for the first time in Echinacea species. A short, stereoselective synthesis of the (2E,4E,8E,10Z)-isomer is also described which allowed further biological evaluation of this material, and the demonstration that this isomer does not occur in Spilanthes mauritiana as previously reported.

  从戊-4-炔-1-醇出发进行(2E,4E,8E,10E)-和(2E,4E,8E,10Z)-N-异丁基十二碳-2,4,8,10-四烯酰胺的衍生气相合成,使得首次在紫锥菊(Echinacea)物种中鉴定出(2E,4E,8E,10Z)异构体。本文还描述了(2E,4E,8E,10Z)异构体的选择性合成路线,该合成路线简短且具有立体选择性,使得能够对这种物质进行进一步的生物学评价,并证明了这种异构体不像先前报道的那样存在于斑鸠菊(Spilanthes mauritiana)中。
• Mechanistic Studies of Wacker-Type Intramolecular Aerobic Oxidative Amination of Alkenes Catalyzed by Pd(OAc)₂/Pyridine
  作者：Xuan Ye、Guosheng Liu、Brian V. Popp、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jo102338a

  日期：2011.2.18

  Wacker-type oxidative cyclization reactions have been the subject of extensive research for several decades, but few systematic mechanistic studies of these reactions have been reported. The present study features experimental and DFT computational studies of Pd(OAc)2/pyridine-catalyzed intramolecular aerobic oxidative amination of alkenes. The data support a stepwise catalytic mechanism that consists

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。