(+/-)-(3c-ethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinolin-2t-yl)-acetic acid methyl ester | 3332-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+/-)-(3c-ethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinolin-2t-yl)-acetic acid methyl ester
• 英文别名: (+/-)-(3c-Aethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isochinolin-2t-yl)-essigsaeure-methylester；(+/-)-9,10-Dimethoxy-3-ethyl-1,2,3,4,6,7-hexahydro-11bH-benzochinolizin-2-essigsaeuremethylester；methyl 2-[(2R,3R,11bS)-3-ethyl-9,10-dimethoxy-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizin-2-yl]acetate
• CAS: 3332-90-9；3851-29-4；4185-35-7；38839-27-9；41645-79-8；68780-88-1
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₄
• 分子量: 347.455
• InChiKey: LFMZXVKJKHUTDG-LXZKKBNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3c-ethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinolin-2t-yl)-acetic acid methyl ester 在 Cl[(1S,2S)-N-p-Ts-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)Ru(II) 甲酸 、 三甲基铝 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 19.1h， 生成 依米丁
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Synthesis of (−)-Emetine Using Catalytic Asymmetric Allylation of Cyclic Imines as a Key Step

  摘要：

  Catalytic asymmetric allylation of 3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline was carried out using allyltrimethoxysilane in the presence of Cu(I) and tol-BINAP. The allyl adduct thus obtained was transformed to a chiral synthetic intermediate for (-)-emetine in good yield. The procedure was applied to the total synthesis of ent-emetine.

  DOI：

  10.1021/ol0530326
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 、 叔丁醇 (R)-2,2'-bis[bis(3-methylphenyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 苯基锂 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (+/-)-(3c-ethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinolin-2t-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Synthesis of (−)-Emetine Using Catalytic Asymmetric Allylation of Cyclic Imines as a Key Step

  摘要：

  Catalytic asymmetric allylation of 3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline was carried out using allyltrimethoxysilane in the presence of Cu(I) and tol-BINAP. The allyl adduct thus obtained was transformed to a chiral synthetic intermediate for (-)-emetine in good yield. The procedure was applied to the total synthesis of ent-emetine.

  DOI：

  10.1021/ol0530326

文献信息

• Total synthesis of monoterpenoid isoquinoline alkaloids
  作者：Richard T. Brown、Martin F. Jones

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80026-x

  日期：——

  A novel analogue (3) of dihydrosecologanin aglucone has been synthesised via a substituted cyclopentenolone and converted into (±)-protoemetine (10) and related Ipecac alkaloids.

  已通过取代的环戊烯酮合成了二氢次磺氧甘菊酯糖苷的新型类似物（3），并将其转化为（±）-protoemetine（10）和相关的Ipecac生物碱。
• Enantioselective Total Syntheses of theIpecacuanha Alkaloid Emetine, theAlangium Alkaloid Tubulosine and a Novel Benzoquinolizidine Alkaloid by Using a Domino Process
  作者：Lutz F. Tietze、Nils Rackelmann、I. Müller

  DOI：10.1002/chem.200306039

  日期：2004.6.7

  The first enantioselective syntheses of the Ipecacuanha alkaloid emetine (1) and the Alangium alkaloid tubulosine (2) is described employing a domino Knoevenagel/hetero-Diels-Alder reaction and an enantioselective catalytic transfer hydrogenation of imines as key steps. Thus, hydrogenation of the imine 15 with the catalyst (R,R)-16 gives the tetrahydroisoquinoline 14 with 95 % ee which was transformed

  Ipecacuanha生物碱metetine（1）和Alangium alkaloidtubulosine（2）的第一个对映选择性合成描述了采用多米诺Knoevenagel / hetero-Diels-Alder反应和亚胺的对映选择性催化转移氢化作为关键步骤。因此，用催化剂（R，R）-16氢化亚胺15得到具有95％ee的四氢异喹啉14，其被转化为醛（1S）-7。（1S）-7与6和8的三组分多米诺反应导致19，在第二个多米诺过程中，先用K（2）CO（3）在甲醇中处理，然后氢化得到苯并喹啉4非对映体22和23，总产率为66％。用胺3和5进一步转化4分别得到对映纯的Emetine（1）和tubulosine（2）。此外，从19开始，合成了新的苯并喹喔啉生物碱34。该化合物类似于缬草胺胆碱生物碱二氢黄嘌呤31，该化合物迄今尚未分离出来，但很可能在自然界中也存在。
• The Stereochemistry of the Ipecac Alkaloids¹
  作者：Eugene E. Van Tamelen、Paul E. Aldrich、Jackson B. Hester

  DOI：10.1021/ja01532a027

  日期：1959.12
• Catalyst-Controlled Stereoselective Combinatorial Synthesis
  作者：Lutz F. Tietze、Nils Rackelmann、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/anie.200351129

  日期：2003.9.15
• Takano, Seiichi; Hatakeyama, Susumi; Takahashi, Yoko, Heterocycles, 1982, vol. 17, p. 263 - 284
  作者：Takano, Seiichi、Hatakeyama, Susumi、Takahashi, Yoko、Ogasawara, Kunio

  DOI：——

  日期：——