(S)-1-tert-butyl-5-methyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate | 212121-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-tert-butyl-5-methyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate
• 英文别名: 1-tert-butyl 5-methyl (S)-2-((diphenylmethylene)amino)pentanedioate；1-O-tert-butyl 5-O-methyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)pentanedioate
• CAS: 212121-62-5
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₄
• 分子量: 381.472
• InChiKey: AWCUYTGZFHLLQT-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 熔点：
  194-196 °C
• 沸点：
  459.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-tert-butyl-5-methyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate 在 platinum(IV) oxide 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 溴 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 柠檬酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 L-赖氨酸
  参考文献：
  名称：

  (?-13C-,?-15N)-富集L-赖氨酸的合成？建立所有可能的 L-赖氨酸、L-鸟氨酸和 L-脯氨酸的 13C 和 15N 同位素异构体的制备方案

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种简单的合成策略，通过正确的合理适应，可以直接获得 L-谷氨酸、L-鸟氨酸、L-脯氨酸、L-赖氨酸和 L-α 氨基己二酸的任何 13C/15N 同位素异构体. 该策略还允许以高产量和光学纯度获得非蛋白质氨基酸，如 L-瓜氨酸。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400370
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 C₃₄H₅₀CoN₄O₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(S)-1-tert-butyl-5-methyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate
  参考文献：
  名称：

  钴（III）的手性八面体络合物作为“伪装的有机催化剂”，用于将甘氨酸席夫碱酯不对称加成到活化烯烃上

  摘要：

  由手性二胺和水杨醛衍生的席夫碱制备的立体化学惰性且带正电荷的钴（III）手性配合物是基准的不对称相转移迈克尔的有效催化剂，该反应将9种活化烯烃加成到O'Donnell的底物上。反应产物的对映体纯度高达96％。调用DFT计算以合理化添加物的立体化学。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400091

文献信息

• Chiral Calcium Complexes as Brønsted Base Catalysts for Asymmetric Addition of α-Amino Acid Derivatives to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Susumu Saito、Tetsu Tsubogo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0709730

  日期：2007.5.1

  promote the catalytic asymmetric 1,4-addition reactions and [3+2] cycloaddition reactions of α-amino acid derivatives with α,β-unsaturated carbonyl compounds have been developed. The reactions proceeded smoothly in the presence of 5−10 mol % of the chiral calcium catalyst to afford the desired adducts in high yields with high diastereo- and enantioselectivities. A wide range of α,β-unsaturated esters and

  开发了一种基于钙络合物的新型催化剂体系，可促进 α-氨基酸衍生物与 α,β-不饱和羰基化合物的催化不对称 1,4-加成反应和 [3+2] 环加成反应。在 5-10 mol% 的手性钙催化剂存在下，反应顺利进行，以高产率提供所需的加合物，并具有高非对映选择性和对映选择性。适用范围广泛的 α,β-不饱和酯和酰胺，其他甘氨酸甚至 dl-丙氨酸衍生物与几种 α,β-不饱和羰基化合物反应，以高产率提供相应的取代吡咯烷衍生物，并具有优异的非对映选择性和对映选择性. 在与 dl-丙氨酸衍生物的反应中，季不对称碳被有效地构建。
• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• Synthesis of Glutamic Acid and Highly Functionalized Pyrrolidine Derivatives by Utilizing Tunable Calcium Catalysts for Chemoselective Asymmetric 1,4-Addition and [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Martin Hut'ka、Tetsu Tsubogo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201300171

  日期：2013.5.17

  simple catalytic systems consisting of calcium chloride dihydrate, chiral ligands and tetramethylguanidine. Various Box ligands were synthesized and the most effective proved to be that bearing an indane chiral backbone and a cyano group. Depending on the structure of both glycine Schiff bases and α,β‐unsaturated compounds, the corresponding Michael adducts or pyrrolidine derivatives were obtained in

  有机化学的当前趋势是开发用于不对称转化的高效，环保和廉价的催化剂。碱土金属由于其特殊的化学性质和自然界中的丰富性，在有机合成中提供了有希望且具有挑战性的催化剂。本文介绍了碱土金属在开发基于钙盐和Box型配体的有效催化体系中的利用。我们公开了使用由二水合氯化钙，手性配体和四甲基胍组成的简单催化系统的不对称1,4-加成和[3 + 2]环加成反应。合成了各种Box配体，最有效的证明是带有茚满手性主链和氰基的配体。根据甘氨酸席夫碱和α，β-不饱和化合物的结构，可以以中等到高收率和高对映选择性获得相应的迈克尔加合物或吡咯烷衍生物。通过使用更多的路易斯酸性钙盐（例如三氟甲磺酸钙和中性Pybox型配体）来修饰催化体系，可以调节化学选择性，并抑制[3 + 2]环加成反应。各种β-取代的丙烯酸酯仅以高收率提供中等和高非对映和对映选择性的1,4加成加合物。该方法拓宽了合成β-支链谷氨酸衍生物的途径，并确立了钙
• Application Scope and Limitations of TADDOL-Derived Chiral Ammonium Salt Phase-Transfer Catalysts
  作者：Guddeangadi Gururaja、Richard Herchl、Antonia Pichler、Katharina Gratzer、Mario Waser

  DOI：10.3390/molecules18044357

  日期：——

  addition of glycine Schiff bases to different Michael acceptors it was found necessary to carefully optimize the reaction conditions for every single substrate class, as seemingly small structural changes sometimes required the use of totally different reaction conditions. Under carefully optimized conditions enantiomeric ratios up to 91:9 could be achieved in the addition of glycine Schiff bases to acrylates

  我们最近推出了一种新型手性铵盐催化剂，其衍生自易于获得的 TADDOL。为了全面了解催化剂的应用范围和局限性，我们在各种不同的重要转化中对其进行了测试。我们发现，尽管这些化合物最近在甘氨酸席夫碱的不对称 α-烷基化中显示出良好的潜力，但当我们试图控制更具反应性的亲核试剂（如 b-酮酯）时，它们显然失败了。另一方面，当使用它们催化甘氨酸席夫碱与不同迈克尔受体的加成时，发现有必要仔细优化每种底物类别的反应条件，因为看似微小的结构变化有时需要使用完全不同的反应条件。在精心优化的条件下，将甘氨酸席夫碱添加到丙烯酸酯中可以实现高达 91:9 的对映体比率，而丙烯酰胺和甲基乙烯基酮的选择性稍低（在这些情况下高达 77:23）。因此，结合对这些催化剂合成的额外研究，我们现在对获取 PTC 的合成顺序的范围和限制以及这些催化剂在不对称转化中的应用范围有了非常详细的了解。