(S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde | 162084-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
• CAS: 162084-46-0
• 化学式: C₂₆H₄₀O₃SSi
• 分子量: 460.753
• InChiKey: VSSRRJCLRJGEIF-AREMUKBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  511.0±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.49
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 频哪醇 、 二异丙氧基二氯化钛 、 偶氮二异丁腈 、 三甲基环三硼氧烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 叔丁基氯化镁 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 diethylzinc 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 焦磷酸硫胺素 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,2S,3S,5S,9S,13S,18S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dihydroxy-6,19,19-trimethyl-10,12-dioxapentacyclo[7.7.2.13,7.01,18.013,18]nonadec-6-ene-11,16-dione
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of Taxol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9824932
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(1,3-Dimethyl-imidazolidin-2-yl)-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enol 在 silica gel 作用下， 生成 (S)-1-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-5-[1-phenylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇A环片段的对映选择性合成

  摘要：

  通过使用母体醛的烯醇甲硅烷基醚的不对称二羟基化来对映选择地制备紫杉醇（2）的A-环片段α-羟基醛1。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80125-8

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。
• Synthesis of c-ring aromatic taxoids and evaluation of their multi-drug resistance reversing activity
  作者：Koichiro Morihira、Toshiyuki Nishimori、Hiroyuki Kusama、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima、Takashi Tsuruo

  DOI：10.1016/s0960-894x(98)00539-3

  日期：1998.11

  The C-aromatic taxoids were synthesized to develop effective inhibitors against drug efflux mediated by p-glycoproteins. Among those tested using multi-drug resistant tumor cells (2780AD), the benzoate 11 exhibited significant activity as potent as verapamil, a well-established MDR reversing agent.

  合成了C-芳香族类紫杉醇，以开发有效的抑制剂来抵抗p-糖蛋白介导的药物外排。在使用多药耐药肿瘤细胞（2780AD）进行的测试中，苯甲酸酯11表现出与维拉帕米（一种公认的MDR逆转剂）一样强的显着活性。
• Synthesis and evaluation of artificial taxoids with antitumor and multi-drug resistance reversing activities
  作者：Koichiro Morihira、Toshiyuki Nishimori、Hiroyuki Kusama、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima、Takashi Tsuruo

  DOI：10.1016/s0960-894x(98)00540-x

  日期：1998.11

  Artificial taxoids were synthesized and subjected to evaluation of their ability of multi-drug resistance reversing and antitumor activities. While the taxoid 4 could not increase cellular accumulation of vincristine in multi-drug resistant tumor cells, the C4-hydroxy analog 15 showed significant effect. However, these compounds showed weak activities on growth inhibition of cancer cells. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.