3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-16β-epoxy-5-androsten-17-one | 78424-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-16β-epoxy-5-androsten-17-one
• 英文别名: 3β-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-15,16-epoxyandrost-5-en-17-one；(1R,2S,3S,5S,7S,10S,11R,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,11-dimethyl-4-oxapentacyclo[8.8.0.02,7.03,5.011,16]octadec-16-en-6-one
• CAS: 78424-46-1
• 化学式: C₂₅H₄₀O₃Si
• 分子量: 416.676
• InChiKey: YHJPYABDUCVBMB-AQGJBANZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-16β-epoxy-5-androsten-17-one 在 Pd₃(TBAA)3xCHCl₃ 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 platinum(IV) oxide 、 正丁基锂 、 RhCl(PPh₃)3 、 bicyclic phosphite 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -40.0~180.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 16.25h， 生成 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-hydroxycholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化1,3-二烯单环氧化物的反应，将甾族化合物的15β-羟基和侧链选择性引入立体和立体

  摘要：

  1,3-二烯单环氧化物与碳亲核试剂的Pd催化反应可用于将15β-羟基和侧链区域和立体选择性地引入类固醇核。3β-羟基雄酮-5-en-17-一（15）被转化为15,16β-环氧-Δ17 （20）异庚基类固醇20和亚乙基类固醇21。前者与丙二酸二甲酯进行Pd催化反应，然后转化为15β-羟基胆固醇（29）。类似地，使用3-氧代-5-甲基己酸甲酯（24）的Pd催化反应从亚乙基类固醇21获得15β-羟基异胆固醇（32）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91412-7
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 palladium diacetate 、 三正丁基甲氧基锡 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 烯丙基甲基碳酸酯 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.02h， 生成 3β-t-butyldimethylsiloxy-15β-16β-epoxy-5-androsten-17-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化1,3-二烯单环氧化物的反应，将甾族化合物的15β-羟基和侧链选择性引入立体和立体

  摘要：

  1,3-二烯单环氧化物与碳亲核试剂的Pd催化反应可用于将15β-羟基和侧链区域和立体选择性地引入类固醇核。3β-羟基雄酮-5-en-17-一（15）被转化为15,16β-环氧-Δ17 （20）异庚基类固醇20和亚乙基类固醇21。前者与丙二酸二甲酯进行Pd催化反应，然后转化为15β-羟基胆固醇（29）。类似地，使用3-氧代-5-甲基己酸甲酯（24）的Pd催化反应从亚乙基类固醇21获得15β-羟基异胆固醇（32）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91412-7

文献信息

• Stereochemistry of Cuprate-Mediated Conjugate Additions of a 17-Iodoandrost-16-ene to E- and Z-6-Methylhept-2-en-4-one
  作者：Denise L. Andersen、Thomas G. Back

  DOI：10.1135/cccc20011797

  日期：——

  (3S,15R)-15-(Benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-17-iodoandrosta-5,16-diene (3) was prepared from the corresponding 17-hydrazone9with iodine in the presence of tetramethylguanidine. The vinyl iodide3was converted into the corresponding organocuprate and conjugate additions of the latter were performed with both (E)- and (Z)-6-methylhept-2-en-4-one (4aand4b, respectively). In each case, the resulting adduct5awas obtained exclusively with the unnatural 20Sconfiguration. (3S,15R)-15-(Benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]androsta-5,16-diene (13) and the corresponding 17,17' homocoupling product14were obtained as byproducts. When the addition to theE-enone was repeated in the presence of chloro(trimethyl)silane, the yield of the conjugate addition product improved, but the stereochemistry at C-20 remained the same.

  (3S,15R)-15-(苄氧基)-3-[(叔丁基二甲基硅基)氧基]-17-碘雄甾-5,16-二烯(3)是通过将相应的17-酰肼9与碘在四甲基脲存在下反应制备而成。然后将烯丙基碘3转化为相应的有机铜试剂，并与(E)-和(Z)-6-甲基庚-2-烯-4-酮(4a和4b)进行共轭加成。在每种情况下，所得到的加合物5a都是具有非天然的20S构型。同时，作为副产物，还得到了(3S,15R)-15-(苄氧基)-3-[(叔丁基二甲基硅基)氧基]雄甾-5,16-二烯(13)和相应的17,17'同偶联产物14。当在氯化三甲基硅存在下重复对E-烯酮进行加成时，共轭加成产物的收率有所提高，但C-20的立体化学结构仍然相同。
• Liu, Dashan; Stuhmiller, Louise M.; McMorris, Trevor C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 2161 - 2168
  作者：Liu, Dashan、Stuhmiller, Louise M.、McMorris, Trevor C.

  DOI：——

  日期：——
• New stereospecific approach to steroid side chains: conversion of dehydroepiandrosterone to cholesterol, isocholesterol, and their 15.beta.-hydroxy derivatives
  作者：J. P. Marino、Hiroyuki Abe

  DOI：10.1021/ja00400a089

  日期：1981.5
• LIU, DASHAN;STUHMILLER, LOUISE M.;MCMORRIS, TREVOR C., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT I,(1988) N 8, C. 2161-2167
  作者：LIU, DASHAN、STUHMILLER, LOUISE M.、MCMORRIS, TREVOR C.

  DOI：——

  日期：——