3-methoxy-4-methyl-3-cyclobutene-1,2-dione | 29769-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxy-4-methyl-3-cyclobutene-1,2-dione
• 英文别名: 3-methoxy-4-methylcyclobutenedione；3-methoxy-4-methylcyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 29769-77-5
• 化学式: C₆H₆O₃
• 分子量: 126.112
• InChiKey: OOXBHFOYSVQPMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  90-95 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-4-methyl-3-cyclobutene-1,2-dione 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到3-methoxy-4-methylcyclobutane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  合成2-氧代丁-3-烯酰胺和四取代呋喃的新型环丁烯二酮开环方式

  摘要：

  描述了将有机锂和氨基酰胺锂加成到环丁二烯之间的二分法，其中前者产生羰基加成产物，而后者通过经由O-到C-锂转移的烯键裂解诱导开环。这种独特的断环方式可以使用2-氧代丁-3-烯酰胺和四取代的呋喃。

  DOI：

  10.1039/d1cc02097h
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 在 三氟乙酸酐 作用下， 以66%的产率得到3-methoxy-4-methyl-3-cyclobutene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  通过热环膨胀/自氧化还原反应级联全合成卡巴霉素 G

  摘要：

  卡马霉素 G (7) 的全合成已从市售材料开始，分六个步骤完成，总产率为 26%。作为获得卡巴霉素 A-H 三环骨架的有效途径，我们的研究开发了一种有趣的中间体 11 的热环膨胀/自氧化还原反应级联。在三乙胺的存在下，中间体 10 的自氧化还原反应可以很容易地加速，并且已经提出了该过程的合理反应机制。最后，通过广泛应用的区域选择性甲基化反应完成了卡马霉素G的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402065

文献信息

• Tandem electrocyclic ring opening/radical cyclization: application to the total synthesis of cribrostatin 6
  作者：Daniel Knueppel、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.064

  日期：2011.12

  A concise total synthesis of cribrostatin 6 (1), an antimicrobial and antineoplastic agent, was accomplished using a tandem electrocyclic ring opening/radical cyclization sequence. Specifically, intermediate 4 underwent a 4π-electrocyclic ring opening, radical cyclization, and homolytic aromatic substitution sequence followed by an oxidation to afford the natural product 1 in one pot. Owing to the

  使用串联电环开环/自由基环化序列完成了一种抗菌剂和抗肿瘤剂克布他汀 6 ( 1 )的简明全合成。具体而言，中间体4经历了 4π-电环开环、自由基环化和均裂芳烃取代序列，然后氧化在一锅中得到天然产物1。由于关键步骤中复杂性的快速积累，1可以从市售的起始材料中仅通过四个线性步骤合成。还报道了该化学在简明合成cribrostatin 6 ( 1 )类似物中的应用。
• A photochemical ring expansion of 6- to 8-membered nitrogen heterocycles by [1,3]-sigmatropic rearrangement
  作者：Morgan A. Manning、Wei Sun、Mark E. Light、David C. Harrowven

  DOI：10.1039/d1cc00393c

  日期：——

  route to azocines and benzoazocines from furopyridinones is described through a photochemically induced [1,3]-sigmatropic rearrangement. The method gives access to these 8-membered nitrogen heterocycles from dimethyl squarate in four stages and with excellent atom economy by sequencing thermal and photochemical ring expansion steps under continuous flow.

  通过光化学诱导的[1,3] -sigmatropic重排描述了一种从呋喃并吡啶类向偶氮素和苯并偶氮素的新途径。通过在连续流动下对热和光化学扩环步骤进行排序，该方法可分四个阶段从方酸二甲酯获得这些8元氮杂环，并且具有出色的原子经济性。
• Organoytterbium Ate Complexes Extend the Value of Cyclobutenediones as Isoprene Equivalents
  作者：Emma Packard、David D. Pascoe、Jacques Maddaluno、Théo P. Gonçalves、David C. Harrowven

  DOI：10.1002/anie.201307193

  日期：2013.12.2

  Changing course: While organolithium and Grignard reagents favor addition to C1 of A (R=Me), the corresponding organoytterbium reagents add to C2 (R=tBu). Computational studies provide insights into the nature of organoytterbium species and their reactivity, and a total synthesis of (−)‐mansonone B illustrates the utility of the method in terpenoid synthesis. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  改变方向：虽然有机锂和格氏试剂有利于A (R=Me)的 C1 上的加成，但相应的有机镱试剂会加成到 C2 (R= t Bu) 上。计算研究提供了对有机镱物种的性质及其反应性的见解，(−)-mansonone B 的全合成说明了该方法在萜类化合物合成中的实用性。Tf=三氟甲磺酰基。
• INHIBITORS OF CXCR2
  申请人：CHEMOCENTRYX, INC.

  公开号：US20170144996A1

  公开（公告）日：2017-05-25

  Compounds are provided as inhibitors of CXCR2, having the structure:

  提供作为CXCR2抑制剂的化合物，具有以下结构：
• Four-Electron Electrocyclic Ring-Opening/Intermolecular [4+2] Cycloadditions of α-Hydroxycyclobutenones: Stereoselective Synthesis of Multiple Substituted δ-Lactams
  作者：Peidong Song、Qing Li、Congcong Wang、Wenfa Wu、Xu Mao、Jiajia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/adsc.201501152

  日期：2016.4.14

  four‐electron electrocyclic ring‐opening/intermolecular [4+2] cycloaddition of α‐hydroxycyclobutenones is reported. The reaction represents the first example for the intermolecular cycloaddition of the extensively studied enol‐ketene intermediate, and provides a new synthetic route to multiply substituted δ‐lactams in high stereoselectivity.

  报道了α-羟基环丁烯酮的四电子开环/分子间[4 + 2]环加成反应。该反应代表了广泛研究的烯醇-烯酮中间体的分子间环加成反应的第一个实例，并为在高立体选择性下取代取代的δ-内酰胺提供了一条新的合成途径。