4-甲基苯-1-硫代磺酸S-三氟甲基酯 | 15223-20-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯-1-硫代磺酸S-三氟甲基酯
• 英文名称: S-(trifluoromethyl) 4-methylbenzenesulfonothioate
• 英文别名: 1-methyl-4-{[(trifluoromethyl)sulfanyl]sulfonyl}benzene；S-Trifluoromethyl p-toluenethiosulfonate；1-methyl-4-(trifluoromethylsulfanylsulfonyl)benzene
• CAS: 15223-20-8
• 化学式: C₈H₇F₃O₂S₂
• 分子量: 256.27
• InChiKey: BMWAIPXLPUNZLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P501,P260,P234,P264,P280,P390,P303+P361+P353,P301+P330+P331,P363,P304+P340+P310,P305+P351+P338+P310,P406,P405
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H314,H290
• 储存条件：
  -20°C，干燥，避光

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯-1-硫代磺酸S-三氟甲基酯 、 苯佐卡因 在 tetrafluoroboric acid 、 亚硝酸特丁酯 、 dichlorotris( 1,10-phenanthroline)ruthenium(II) hydrate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.5h， 以72%的产率得到ethyl 4-((trifluoromethyl)thio)benzoate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的三氟甲基硫醇化芳烃的合成

  摘要：

  作为《布尔根斯托克特别版》的一部分2018年出版-有机化学的未来之星 抽象的 据报道，在温和的反应条件下，在钌基光催化剂的存在下，可见光介导的三氟甲基硫醇化芳烃的合成。使用在室温下稳定的试剂三氟甲基甲苯硫代磺酸盐可获得三氟甲基硫醇化的芳烃。反应选择性地进行，不需要任何添加剂的存在。根据获得的EPR和发光结果，提出了一种机理。 据报道，在温和的反应条件下，在钌基光催化剂的存在下，可见光介导的三氟甲基硫醇化芳烃的合成。使用在室温下稳定的试剂三氟甲基甲苯硫代磺酸盐可获得三氟甲基硫醇化的芳烃。反应选择性地进行，不需要任何添加剂的存在。根据获得的EPR和发光结果，提出了一种机理。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610322
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-甲基苯-1-硫代磺酸S-三氟甲基酯
  参考文献：
  名称：

  C-H 氟代烷基亚磺酰化/分子内重排用于精确合成氟代烷基亚砜

  摘要：

  描述了一种从芳基羟胺中获取各种带有邻位/对位官能化胺支架的氟代烷基亚砜的有效方法。该转化具有新的亲电三氟甲基硫醇化试剂、良好的官能团耐受性和复杂生物活性支架的后期修饰等特点，为制备大量三氟甲基和二氟甲基取代的亚砜提供了快速途径。机理研究和密度泛函理论计算表明，该反应经历了芳基羟胺的亲核三氟甲基硫醇化和随后涉及硫和氧转移过程的内部 2,3-σ 重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01151
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 diethyl 2,6-dimethyl-4-(4-methylbenzoyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 4-甲基苯-1-硫代磺酸S-三氟甲基酯 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以51 %的产率得到2,2,6,6-四甲基哌啶基对甲基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  可见光促进 1,4-二氢吡啶的三氟甲基硫醇化和三氟甲基硒化

  摘要：

  我们报告了 1,4-二氢吡啶与S -（三氟甲基）4-甲基苯硫代磺酸盐和Se -（三氟甲基）4-甲基苯磺酰硒酸盐在可见光照射下的无金属三氟甲基硫醇化和三氟甲基硒化。这种转化可以被广泛的官能团所接受，并为三氟甲基硫酯和三氟甲基硒酯的合成提供了一种替代的绿色策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02348

文献信息

• Silver-mediated radical aryltrifluoromethylthiolation of activated alkenes by S-trifluoromethyl 4-methylbenzenesulfonothioate
  作者：Xia Zhao、Bo Yang、Aoqi Wei、Jianqiao Sheng、Miaomiao Tian、Quan Li、Kui Lu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.058

  日期：2018.5

  Herein, we describe the preparation of trifluoromethylthiol-substituted oxindoles by silver-mediated aryltrifluoromethylthiolation of activated alkenes, using S-trifluoromethyl 4-methylbenzenesulfonothioate as a F3CS radical source and showing that the reagent availability, mild conditions, and broad functional group compatibility of this transformation make it a viable alternative strategy of constructing

  在本文中，我们描述了使用S-三氟甲基4-甲基苯磺酸盐作为F 3 CS自由基源，通过银介导的活化烯烃的芳基三氟甲基硫醇化反应制备三氟甲基硫醇取代的吲哚，并显示该试剂的可用性，温和的条件和宽泛的官能团相容性这种转化使其成为构建C sp3 SCF 3键的可行替代策略。
• Generation of trifluoromethyl thiolsulphonate through one-pot reaction of sulfonyl chloride and trifluoromethanesulfanylamides
  作者：Yuewen Li、Guanyinsheng Qiu、Hailong Wang、Jie Sheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.018

  日期：2017.2

  A novel and efficient tandem reaction of sulfonyl chloride and trifluoromethylsulfanylamide is described here for the synthesis of various trifluoromethyl thiolsulphonates with a broad functional group tolerance. In the process, it is believed that sulfinate generated from sulfonyl chloride is a critical intermediate and the additive 4-methylbenzenesulfonic acid (p-TsOH) facilitates the formation of

  本文描述了磺酰氯和三氟甲基硫代酰胺的新型高效串联反应，用于合成具有宽泛的官能团耐受性的各种三氟甲基硫代磺酸酯。在该方法中，据信由磺酰氯产生的亚磺酸盐是关键的中间体，并且添加剂4-甲基苯磺酸（p -TsOH）促进了“ CF 3 S + ”的形成。原位生成的亚磺酸盐和“ CF 3 S + ”的亲电三氟甲基硫醇化提供了最终产物。
• Metal-Free sp³ C-SCF₃ Coupling Reactions between Cycloketone Oxime Esters and <i>S</i>-trifluoromethyl 4-Methylbenzenesulfonothioate
  作者：Xia Zhao、Miaomiao Tian、Liangshuo Ji、Junjie Liu、Kui Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04343

  日期：2020.2.7

  A novel sp3 C-SCF3 coupling reaction between cycloketone oxime esters and S-trifluoromethyl 4-methylbenzenesulfonothioate was achieved. Ethanol was found to facilitate this transformation by trapping the sulfonyl cation. The metal-free and photocatalyst-free reaction conditions, as well as the broad substrate scope, make this a green protocol for the synthesis of SCF3-substituted nitriles.

  实现了新型的环酮肟酯与S-三氟甲基4-甲基苯磺酸硫酯之间的sp3 C-SCF3偶联反应。发现乙醇通过捕获磺酰基阳离子来促进该转化。不含金属和不含光催化剂的反应条件，以及广泛的底物范围，使其成为合成SCF3取代的腈的绿色方案。
• Remote trifluoromethylthiolation of alcohols under visible light
  作者：Manuel Barday、Remi Blieck、Louise Ruyet、Tatiana Besset

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131153

  日期：2020.12

  An unprecedented remote and regioselective trifluoromethylthiolation reaction of alcohols was developed. Under mild conditions, a panel of free-alcohols was selectively functionalized with TolSO2SCF3 reagent as the SCF3 source in the presence of hypervalent iodide (PIDA) under blue light irradiation. This approach offered an operationally simple tool for the construction of a challenging C(sp3)-SCF3

  开发了前所未有的远程和区域选择性的三氟甲基硫醇化反应。在温和的条件下，在存在高价碘化物（PIDA）的情况下，在蓝光照射下，使用TolSO 2 SCF 3试剂作为SCF 3来源选择性地官能化一组游离醇。该方法为通过C（sp 3）-H键官能化作用在醇的δ位构筑具有挑战性的C（sp 3）-SCF 3键提供了一种操作简单的工具。最初的力学研究提示了一个根本途径。
• Fluoroalkylselenolation of Alkyl Silanes/Trifluoroborates under Metal‐Free Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Clément Ghiazza、Lhoussain Khrouz、Thierry Billard、Cyrille Monnereau、Anis Tlili

  DOI：10.1002/ejoc.201901063

  日期：2020.3.15

  Aliphatic trifluromethylselenolated compounds were accessed under visible‐light metal free conditions. The key to success is the use of alkylsilanes or potassium alkyltrifluoroborates in conjunction with trifluoromethylselenosulfonate and acridinium as photocatalyst.

  脂肪族三氟甲基硒化化合物可在无可见光的金属条件下使用。成功的关键是将烷基硅烷或烷基三氟硼酸钾与三氟甲基硒代磺酸盐和cri啶一起用作光催化剂。